[4+3]环加成构筑苯并呋喃七元环骨架研究和Tardioxopiperazine B的全合成研究

• 作 者: 胡晶平
• 出 处: 兰州大学
• 发表日期: 2017年01期
• 关键词: [4+3]环加成 Lewis酸 苯并呋喃骨架 Tardioxopiperazine B 全合成

本论文开展了[4+3]环加成构筑苯并呋喃七元环的方法学研究和Tardioxopiperazine B的全合成研究,主要内容包括以下两部分:第一章[4+3]环加成构筑苯并呋喃七元环骨架研究本章综述了[4+3]环加成反应的发展概况,主要包括Lewis酸引发、过渡金属催化及不对称[4+3]环加成反应。[4+3]环加成反应是一种高效简便地构筑七元环骨架的方法,而且已经在复杂天然产物的合成中获得了广泛应用。在调研文献的基础上,我们以[4+3]环加成构筑苯并呋喃七元环骨架为目标,用水杨醛为起始原料,通过2步简单反应,快捷得到苯并呋喃醇底物,然后系统地研究了Zn Cl2·Et2O催化的苯并呋喃醇与共轭二烯的[4+3]环加成反应并优化了反应条件,高效地完成了13个目标化合物的合成,产率最高可达62%。此方法对于苯并呋喃并七元环的构筑具有重要意义。第二章Tardioxopiperazine B的全合成研究本章首先介绍了Tardioxopiperazine B的分离情况,以及类似骨架生物碱的分离及合成概况。由于该类生物碱在低浓度下优异的生物活性(抗菌、抗自由基氧化、抑制免疫反应及防紫外线-A等)引起了众多生物化学家的注意,所以对于该类复杂天然产物分子的全合成研究工作也较多。基于对此类天然产物活性及结构的兴趣,我们以天然产物Tardioxopiperazine B为目标分子,设计了一条简洁、新颖的合成路线。在文献调研基础上,经过Mannich反应和连片等7步转化,我们从已知化合物合成了目标天然产物的环化前体2-52。其中,除吲哚C2位连接异戊烯基一步未计算产率,其余6步总产率为32%。这些研究工作为Tardioxopiperazine B的全合成打下了坚实的基础。目前,后续的研究工作仍在持续中。本论文共涉及49个化合物的合成,其中39个为新化合物,化合物结构经核磁(1H,13C)和质谱确定。