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近年来,随着机动车数量的迅猛增长,我国一些大中型城市的光化学污染日趋严重,臭氧超标情况严重。作为大气氧化性的重要指标物质,过氧酰基硝酸酯类物质(PANs)已经成为了大气污染研究工作者重要的研究对象。
本文于2006年-2008年对北京市大气中PAN,PPN和MPAN进行了连续观测,结果表明:北京中关村大气存在着高浓度的PANs物质且浓度水平逐年递增,大气光化学活性增强;大气中PANs浓度具有明显的日变化和季节变化;PAN浓度与PPN浓度的比值[PAN]/[PPN]在4.6-7.4之间,说明北京地区大气受人为源VOC影响为主;机动车限行控制措施,使得PANs浓度下降大约7%;热解损失的PAN浓度(TDPAN)与总PAN(PAN+TDPAN)的百分比在10%-70%之间。
在上述研究工作的基础上,自行设计和开发了基于气相色谱与电子捕获检测器联用技术的PANs自动检测仪。本套系统由GC-ECD分析系统、自动进样系统和在线标定系统组成,包括数据采集卡,电磁三通阀,热解回路,PAN反应仓,质量流量控制器,六通进样阀,色谱柱箱,ECD检测器,色谱工作站以及真空泵抽气单元等部分。利用电磁阀转动,实现在“采样模式”、“零模式”和“标定模式”间的切换;利用数据采集卡控制六通阀和GC系统,实现自动进样和数据自动记录。
对自制仪器进行的条件实验表明:六通阀的进样时间选择10s为宜;色谱柱温建议设置为15℃;载气、尾吹气的流量均建议设定为15ml/min。仪器整体调试完成后,进行连续观测实验,自制仪器总体运行情况良好,能够实现低浓度PANs系列物质的准确、快速测定和仪器的在线标定,检测限为5pptv±15%,时间分辨率为5min,表明其性能已经基本达到国外同类监测仪器水平。