8-羟基喹啉键联含硫杂环衍生物及锌配合物的设计合成和性能研究

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本文设计合成了一类新颖的8-羟基喹啉2位上噻吩取代的衍生物,及其相应的Zn配合物,并利用红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、质谱(MS)、元素分析(EA)、和核磁共振谱(1HNMR)确定了目标产物的结构,并对目标物的结构波谱数据进行了较详细的解析和讨论,部分化合物测定了其单晶结构。 测定了2-[(5-溴噻吩)-乙烯基]-8-羟基喹啉(1)、2-[(5-溴双噻吩)-乙烯基]-8-羟基喹啉(2)及其金属锌配合物3、4的荧光光谱性质和荧光寿命,研究结果表明:化合物1、2的最大发射光谱分别在499nm和560nm左右,相应的金属配合物3的荧光发射峰为597nm,发黄光;4的荧光发射峰为620nm,发橙黄色光;相对于2-甲基-8-羟基喹啉锌荧光发射峰(λ=515nm)明显红移;金属配合物3的荧光寿命为2.973ns,4荧光寿命为0.072ns,呈单指数衰减。 在室温~800℃范围内金属锌配合物3、4的TG-DSC曲线,通过分析发现这些配合物有良好的热稳定性,对真空镀膜法制备相应器件非常有利。 利用噻唑蓝比色法(MTT)和流式细胞法(FCM)分别测定了化合物1、2的调控鼠骨髓间质干细胞(MSCs)增殖的作用;研究结果表明:这两种化合物在低浓度时对鼠骨髓间质干细胞有促进作用。 采用二苯代苦肼自由基体系、羟自由基体系、超氧阴离子自由基体系及脂质过氧化体系对化合物1、2的6个级分的抗氧化活性进行了测定。结果表明,化合物具有不同程度的清除自由基能力。说明该类化合物具有较好的抗氧化性,这对开新的抗衰老药物有重要的意义。 运用量子化学半经验AMl法对化合物1和2进行了初始几何优化,然后运用密度泛函B3LYP方法在极化基组ccpvdz、land水平上对化合物1和2进行几何优化,得到了最稳定的几何构成,分别从几何构成、电子结构和前线分子轨道对化合物1和2进行了讨论。结果表明:计算值和实际晶体测量值非常吻合,且整个分子结构接近理想平面。 在同样的水平上,对化合物1和2进行了频率分析,计算结果表明,羟基振动吸收受外界影响较大,计算值和实验所测得红外光谱有一定的差距,而低频振动吸收处理论计算值和实验值基本一致。运用函时密度泛函(TD-DFT)计算了电子光谱,结果表明化合物1和2的吸收光谱的最大吸收峰分别在358.13nm和399.07nm处;与实验值365nm和402nm处有最大吸收相差不大。同时在基态优化的基础上使用CIS方法对化合物1和2进行了激发态结构优化,使用TD-DFT方法计算了荧光发射光谱。
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