【摘 要】
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本文分别采用纳米复合载体技术和溶胶沉积法制备出SO42--ZrO2/TiO2(简称SZT)和8O42--ZrO2/γ-Al2O3(简称SZA)两种纳米固体超强酸催化剂。以乙酸丁酯的合成为探针反应,找出了两
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本文分别采用纳米复合载体技术和溶胶沉积法制备出SO42--ZrO2/TiO2(简称SZT)和8O42--ZrO2/γ-Al2O3(简称SZA)两种纳米固体超强酸催化剂。以乙酸丁酯的合成为探针反应,找出了两种负载型纳米固体超强酸的最佳制备条件,即:SZT:ZrO2负载量0.35g/g,硫酸浓度0.50mol/L,焙烧温度600℃;SZA:ZrO2负载量0.50g/g,硫酸浓度0.75mol/L,焙烧温度600℃。用XRD、IR等表征手段,分别研究了两种纳米固体超强酸的结构和形成过程。
非纳米8O42-/ZrO2固体超强酸(简称SZ)因在以氢氧化物沉淀为前驱体的制备过程中,处理液H2SO4浓度较低,焙烧活化温度高,存在比表面积小和酸密度低等问题。而纳米固体超强酸不但有超酸强性,且具有纳米材料高比表面和高比表面能等性质,使用在酸催化反应中,其催化活性和选择性大大高于普通固体超强酸。故固体超强酸的纳米化是解决当前固体超强酸所存在的比活性不足和稳定性差等问题的有效途径。
催化剂使用在合成乙酸丁酯的酯化反应中,活性大小顺序为:SZT>SZA>SZ>H2SO4;稳定性大小顺序为:SZA>SZT>SZ。比较两种纳米固体超强酸的催化性能,SZT的催化活性要高于SZA,而其稳定性稍逊于SZA。但SZT反应过后,反应/产物混合液有些浑浊,不利于催化剂与产物的分离。而经过SZA的反应/产物混合液为透明状,容易分离。故SZA在精细化工的酸催化领域比SZT具有更大的应用价值。利用在最佳制备条件下制备的纳米固体超强酸SZA应用在催化合成环缩酮类香料。适宜操作条件为:n(酮):n(醇)=1:1.5,催化剂用量占反应物料总质量的0.6%,反应时间1.5h,环己烷作带水剂。在此操作条件下,环己酮乙二醇缩酮的产率达到90.62%。
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