【摘 要】
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环烯烃聚合物由于其良好的热化学稳定性,优异的绝缘性,低吸湿性以及高透明性等使其成为新的具有潜在商业应用价值的工程材料,从而引起了人们广泛关注.研究表明,在聚合物中引入硅原子能够在一定程度上改善聚合物的性质,许多含有硅原子的聚合物如聚硅烷(polysilane)、聚硅氧烷(polysioxane)由于其优异的性质得到广泛应用.α,ω-非共轭二烯的环化聚合是合成环状聚烯烃是一种简单有效的途径.在以前的
【机 构】
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中国科学院长春应用化学研究所,高分子物理与化学国家重点实验室 长春130022
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环烯烃聚合物由于其良好的热化学稳定性,优异的绝缘性,低吸湿性以及高透明性等使其成为新的具有潜在商业应用价值的工程材料,从而引起了人们广泛关注.研究表明,在聚合物中引入硅原子能够在一定程度上改善聚合物的性质,许多含有硅原子的聚合物如聚硅烷(polysilane)、聚硅氧烷(polysioxane)由于其优异的性质得到广泛应用.α,ω-非共轭二烯的环化聚合是合成环状聚烯烃是一种简单有效的途径.在以前的工作中,我们研究了非茂铪催化剂催化1,5-已二烯的环化聚合行为.结果表明,在温和条件下,该催化剂可高效催化1,5-已二烯100％环化聚合,其活性比普通的茂锆催化剂的活性高一个数量级.但是,聚(1,5-已二烯)的分子量(63.3kg/mol)及玻璃化转变温度(14℃)较低.本工作中,我们合成了几种含有硅原子的非对称二烯单体(乙烯基烯丙基二甲基硅烷,AVMS)及对称二烯单体(二烯丙基二取代硅烷,DARS),并研究了其在非茂铪催化体系中的聚合行为.实验结果表明,非对称二烯单体AVMS聚合反应活性较高,在10min内转化率达60％.1H及13C分析结果表明所得聚合物环状结构含量为100％,该催化体系表现出高的成环选择性.并且,聚合物分子量高达83.5×104g/mol,相应的玻璃化转变温度增加至100℃.与非茂铪催化体系相比,在相同条件下普通茂锆催化AVMS聚合活性较低,且核磁结果表明聚合物中存在悬挂双键.以上结果表明,非茂铪催化剂能高效催化烯丙基乙烯基二甲基硅烷环化聚合.对称二烯单体的均聚物不完全为环状结构,聚合物中仍有悬挂双键,且双键含量与硅原子上取代基有关；聚合物中的残留双键可进行官能团转化.
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