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X射线荧光光谱（XRF)分析方法是最普遍使用的一种快速、准确、经济和非破坏的分析方法，前人研究多关注方法的测量元素种类、精密度和准确度等，关于不确定度的研究较少，评估方法或存在不合理性或难以适应复杂基体地质样品的分析。而ISO/IEC 17025-2005检测和校准实验室认可准则中指出实验室应使用适合的方法和程序进行所有检测和l或校准，适当时，应包括测量不确定度的评定工作。本研究针对地质样品的XRF分析，提出了一种基于分析结果相对误差的不确定度评估方法，并以Rb、Sr、Y、Zr元素为例进行了不确定度的统计和验证。