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有机小分子催化剂具有结构简单、制备容易、反应条件温和等特点，而如何从催化的机理出发，理性设计新型催化体系以进一步提高催化效率和选择性，是有机小分子催化研究中亟待解决的关键问题。物理有机化学是一门在物理化学和有机化学基础上发展起来的交叉学科，它不仅是获得有机化合物基础物理有机数据的工具，而且为阐明有机反应的机制和原理、解释实验背后的规律及相关的选择性来源提供理论依据，更为启发设计与发现新催化剂、新催化机制提供了有力的保障。