磷酸盐玻璃中Mn2+的发光研究

来源 :1993年中国硅酸盐学会电子玻璃专业委员会年会暨学术交流会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xtcwang
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过渡金属离子Mn2+的3d电子受配位场的静态和动态影响大,与基玻璃结构网络有强的耦合,基质玻璃的化学键特性对Mn2+的光谱性和格位结构产生影响.掺Mn2+的硅酸盐、硼酸盐、磷酸盐、氟磷酸盐玻璃中,Mn2+发光强度大,波长在520nm~620nm可变,寿命达毫秒级,在防紫外辐射、激光、汞氙灯管材料等方面有较广泛应用前景,日益受到重视.无机玻璃中Mn2+离子发光已有研究,但其发光性质与玻璃组成、结构关系的系统研究尚未见报导。本文运用荧光光谱、红外光谱等系统研究改变玻璃网络形成体、网络改变体以及中间体离子对Mn2+离子发光性质的影响,探讨了基玻璃网络结构变化对发光的影响规律。研究表明,在三元锌磷酸盐和铝磷酸盐玻璃中,声子能量较大,Mn2+离子的激发能通过声子驰豫无辐射跃迁至低能级4T1(G),产生4T1(G)>6A1(S)单一荧光发射。随玻璃中碱金属(Li+、Na+、K+)、碱土金属(Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+)离子半径增大,场强减小,磷酸盐玻璃中Mn2+的4T1(G)>6A1(S)发光强度逐渐减弱,宽带发射峰向长波方向移动;网络外体离子给定的三元磷酸盐玻璃中,以Al3+取代Zn2+,则Mn2+发光强度增大,发射峰向短波方向移动。电子顺磁共振测定确定,磷酸盐玻璃中,Mn2处于四面体配位,发红色荧光,而在硅酸盐玻璃中则处于八面体配位,发绿色荧光,且强度较前者弱得多。
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