亚稳态的化学与新型反应发现的途经

来源 :中国化学会第七届有机化学学术会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lijie041132
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  物质基于稳定性通常分为稳态、亚稳态及瞬态三类性质的化合物,常规化学反应的研究多以稳态化合物为反应设计的起始物来开展转化合成,亚稳态和瞬态结构体常常以反应中间体出现,并用来探索研究反应机制。我们认为,亚稳态化合物拥有反应活性高,结构新颖,因为储存困难而研究较少等特点,因此,我们设想以亚稳态化合物为新颖反应设计的基点,基于此类化合物新颖结构体的特点而构建反应,极容易产生新颖的分子骨架和键合模式,不失为开拓新型反应的重要途经。在我们早先的研究工作中,我们曾经揭示一例基于自分类串级汇聚集成的新型机制由乙酰甲基二聚偶联成烯构建1,4-烯二酮化合物的反应,原位生成的碘代物、酮醛、硫叶立德等都是亚稳态的分子,我们基于与它们相关联的稳态化合物反应进行类比设计,期望构建出新颖的分子骨架和键合模式。幸运的是,我们相继发现了不对称1,4-烯二酮化合物的新型合成方法、恶唑类结构体、异恶唑结构体、重氮茚类结构体、乙内酰脲结构体、呋喃吲哚双杂环键合体、氨基噻唑结构体的新型构造方法,以及α—甲酸酯取代的芳基乙酰类结构体的新颖反应类型。同时,我们基于研究的结果为自序化逻辑合成复杂结构体分子的串级反应模式揭示了同源自分工汇聚、异源自分工汇聚、线性串级与自分类汇聚串级组合模式等新型的机制和策略。
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