启动形变下缠结高分子流体非线性流变行为的分子机理研究

来源 :2014年大分子体系理论、模拟与计算研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lcgbeyong
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  表征外场下缠结高分子流体的链构型和缠结及阐释其动力学演化是最近10年来国际非线性流变学研究的焦点。粒子示踪测速仪观测的很多重要非线性流变学现象不能基于现有单链平均场下的管子模型阐释。我们利用布朗动力学模拟与理论分析,针对缠结高分子流体的非线性流变学行为开展了深入的研究。我们的工作指出,在剪切速率高于1/τd且低于1/τR的启动形变下,(1)高分子链不仅发生了取向,而且显著地被拉伸了,这说明高分子链的运动不服从Rouse动力学;(2)缠结的高分子链确实发生了解缠结,且在启动形变初期,被拉伸的“缠结网络”能够抑制高分子链解缠结,这说明即使“管子”存在,也不是一条光滑、无势垒的管子;(3)应力过冲与取向贡献的应力无关,且应力极大值对应的应变与轮廓长度极大值对应的应变基本一致,这说明应力过冲的分子机制是被拉伸的高分子链发生了回缩,而不是“管子模型”预言的分子链的过度取向。我们的研究工作直接质疑了“管子模型”的基本假定和物理图像,为建立新的非线性流变学理论奠定了基础。
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