【摘 要】
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在Pd-H(D)系统中,常采用电阻法在线求取充氢(氘)率,即H(D)/Pd [1,2].钯在吸放氢过程中的α + β 两相区常表现出压力-浓度等温线的气压平台及随相变方向不同而压力不同的滞后现象.Sakamoto 小组曾报道在Pd-H(D)系统的两相区中,由气相法得到的电阻随氢含量变化也存在滞后现象[3,4],即在α + β 两相区,电阻-浓度函数(R vs.x)曲线在25 到160 ℃ 也存在类
【机 构】
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中国科学院化学研究所,北京100190;河北师范大学,化学与材料科学学院,石家庄050024 中国
【出 处】
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第十七届全国化学热力学和热分析学术会议
论文部分内容阅读
在Pd-H(D)系统中,常采用电阻法在线求取充氢(氘)率,即H(D)/Pd [1,2].钯在吸放氢过程中的α + β 两相区常表现出压力-浓度等温线的气压平台及随相变方向不同而压力不同的滞后现象.Sakamoto 小组曾报道在Pd-H(D)系统的两相区中,由气相法得到的电阻随氢含量变化也存在滞后现象[3,4],即在α + β 两相区,电阻-浓度函数(R vs.x)曲线在25 到160 ℃ 也存在类似于等温线的滞后现象,下列左图为50 ℃ 下R/R0 与 x (= H/Pd)关系的实验结果[3].但这类实验的问题在于其所测电阻和所测氢含量并非来自相同样品,电阻滞后可归因于两种样品在α←→β相变时的气压不同,因为平台气压受样品大小、尺寸、吸放氢历史等多种因素的影响,在吸放氢过程中,由于氢气压-浓度(p-c)等温线在α + β 两相中存在滞后现象,当测浓度的样品在气压平台区时浓度不断变化,但测电阻的样品仍在单相中,电阻保持恒定,因此出现电阻不随浓度变化的滞后现象.我们采用简化的理想模型来解释这种现象,即假设测电阻的样品和测浓度的样品的p-c 等温线除相变压力不同外其他均同,浓度x 与气压在α 或β 相中成正比,且α←→β 相变时平台压力是常数,相应的电阻-浓度关系如右下图中虚线所示,它们表现为一个线性函数且在两相中具有不同的斜率,图中可见电阻滞后现象.事实证明电阻滞后来源于两种样品具有不同的p-c 等温线的平台压力(吸氢时电阻样品的相变压> 浓度样品的相变压；脱氢时相反).
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