【摘 要】
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以咪唑类离子液体为连接基团,采用共价键联法,将手性Salen TiIV配合物单键悬挂于PAMAM树枝状高分子外围,制备离子液体功能化树枝状手性Salen TiⅣ催化剂(Catalyst1-Gn(其中n为树枝高分子PAMAM的代数)).PAMAM树枝状高分子独特的"树形效应"有利于催化剂分子内手性催化活性中心双金属耦合协同作用,提高催化活性和选择性.此外,咪唑类离子液体作为连接基团,不仅活化手性Sa
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以咪唑类离子液体为连接基团,采用共价键联法,将手性Salen TiIV配合物单键悬挂于PAMAM树枝状高分子外围,制备离子液体功能化树枝状手性Salen TiⅣ催化剂(Catalyst1-Gn(其中n为树枝高分子PAMAM的代数)).PAMAM树枝状高分子独特的"树形效应"有利于催化剂分子内手性催化活性中心双金属耦合协同作用,提高催化活性和选择性.此外,咪唑类离子液体作为连接基团,不仅活化手性Salen TiIV配合物,稳定催化活性中间体,而且增加了手性Salen TiIV配合物的灵活度,进一步加强分子内双金属协同作用,提高催化效率.该类催化剂在双氧水为氧化剂,芳基甲基硫醚不对称催化反应中,表现出比不含离子液体的类似催化剂(Catalyst2)更高的催化活性,特别是大大提高了该反应的化学选择性和对映选择性.其中,以Catalyst1-G3为催化剂时,仅用1.0mol ％催化剂,反应3 h,转化率为91 ％,化学选择性达90 ％,ee值为85 ％.相同条件下,Catalyst2-G3催化苯甲硫醚不对称氧化反应,转化率仅为86 ％,化学选择性仅为82 ％,ee值为81 ％.该结果证实了离子液体连接基团可有效改善Catalyst 1的催化性能.随着PAMAM树枝状高分子代数降低,Catalyst1的活性逐渐下降.这可能是因为低代数PAMAM外围稀疏的催化活性中心,不利于相邻手性Salen TiⅣ配合物的双中心协同作用.此外,PAMAM树枝状高分子选择性溶解的特点使该类催化剂可简单分离并有效重复使用7次以上,手性亚砜的收率和ee值均没有明显变化.
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