【摘 要】
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5-碘代尿嘧啶(5-IU)可以取代 DNA 中的胸腺嘧啶碱基,并导致 DNA 具有更强的光敏感性,容易发生 DNA 链断裂和 DNA-蛋白质交联等光损伤反应,使得 5-碘代尿嘧啶在生物医药领
【机 构】
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中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室,100190
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5-碘代尿嘧啶(5-IU)可以取代 DNA 中的胸腺嘧啶碱基,并导致 DNA 具有更强的光敏感性,容易发生 DNA 链断裂和 DNA-蛋白质交联等光损伤反应,使得 5-碘代尿嘧啶在生物医药领域具有重要的应用.利用紫外吸收光谱和时间分辨红外吸收光谱(FTIR)的实验方法以及 DFT、TDDFT 的理论方法研究了 5-碘代尿嘧啶乙腈溶液在 266 nm 激光照射下发生的光化学反应.紫外吸收光谱和瞬态红外吸收光谱上观察到了反应生成的产物主要是尿嘧啶(U)以及 5,5-二尿嘧啶(U-U),并通过 O2控制实验及 TDDFT 理论计算确定 U和 U-U 产物的主要生成途径分别是单重态 5-IU C-I 键断裂后生成的 uracil-5-yl 自由基的抽氢和复合.TDDFT 计算表明 5-IU 的三重态量子产率低,从理论上排除了 U-U 来自三重态 2+2 环加成反应的可能.
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