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组成与序列分布可控共聚物，是指结构中单体以规律性排列，如梯度、交替、嵌段和无规等。本文报道通过改变催化剂中心金属，实现共轭双烯烃与苯乙烯、乙烯、极性苯乙烯共聚合；改变丁二烯和苯乙烯的竞聚率，得到一系列嵌段、楔形、梯度和无规分布聚合物。离子半径较大的催化剂，允许丁二烯双座配位和连续插入，结果导致丁二烯和苯乙烯的竞聚率差异较大，得到丁二烯与苯乙烯的嵌段共聚物。离子半径最小的配合物，空间位阻胶大，对丁二烯的配位优势消失，使得两种单体交叉增长活化能接近，竞聚率也接近，得到无规共聚物；通过催化剂边臂设计，利用单体取代基位置不同于活性中心配位模式不同，得到序列可控的烯烃与非极性聚苯乙烯的序列可控共聚物；通过中心金属Lewis 酸性，实现乙烯与丁二烯的序列可控共聚合。这些不同微观结构的共聚物的物理力学性能及凝聚态结构迥异，使我们可以建立催化剂结构、聚合物结构、凝聚态结构和性能的关系。