【摘 要】
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本文首次利用无金属的Lewis 酸碱对催化含硫一碳单体COS 和环氧化物的共聚,得到了全交替、超过99％头-尾链节、分子量可达9.2kg/mol、PDI 为1.2 的聚单硫代碳酸酯.由三乙基
【机 构】
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浙江大学高分子科学与工程学系,杭州,310027
【出 处】
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中国化学会2017全国高分子学术论文报告会
论文部分内容阅读
本文首次利用无金属的Lewis 酸碱对催化含硫一碳单体COS 和环氧化物的共聚,得到了全交替、超过99％头-尾链节、分子量可达9.2kg/mol、PDI 为1.2 的聚单硫代碳酸酯.由三乙基硼和DBU、TBD 等有机碱以及DTMeAB、PPNCl 等季铵盐构成的酸碱对体系,避免了金属残留对聚合物性能的影响,使得无色透明、具有高折光指数的聚单硫代碳酸酯材料的制备成为可能.对于出现在含硫一碳单体与环氧化物共聚过程中的特殊问题-氧硫交换反应,Lewis酸碱对体系表现出良好的催化性能,对于环氧丙烷PO 和COS 共聚反应,完全无氧硫交换现象发生的温度范围为25-70℃.而且,当DBU 作为Lewis 碱时,高温下PO 与COS 的反应全部得到环状硫代碳酸酯.为了对有机催化体系调控下聚合反应的链引发过程得到更加深刻的认识,本文借助核磁共振氢谱系统地研究了酸碱对的加合过程、环氧单体的活化过程以及链引发活性种的形成过程,并据此提出了有机酸碱之间的配位键是环氧单体和COS 交替插入的位点的反应机理.
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