【摘 要】
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密度泛函理论与实验验证相结合和对异腈-炔环加成生成吡咯衍生物[1-2]的反应机理进行了详细地探究.我们发现该反应是一个多重催化的自由基机理.Ag2CO3是至关重要的催化剂
【机 构】
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东北师范大学,吉林省长春市人民大街5268号,130024
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密度泛函理论与实验验证相结合和对异腈-炔环加成生成吡咯衍生物[1-2]的反应机理进行了详细地探究.我们发现该反应是一个多重催化的自由基机理.Ag2CO3是至关重要的催化剂,作为碱对底物异腈进行去质子化,同时作氧化剂引发异腈自由基的形成.异腈自由基与炔银反应形成五元环后,底物异腈和溶剂(1,4-二氧六烷)取代Ag2CO3的作用,即作自由基疏运体对五元环质子化的同时重新产生异腈自由基物种.此外,溶剂化效应明显降低整个自由基反应的活化能垒,增加反应活性.
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