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血红素的功能与其大环变形直接相关[1]，这些变形的主要作用是调节大环N4核的尺寸[2-4]，通过改变核尺寸进而调节中心金属的电子结构 [5-7].我们以新开发的代表性的非平面卟啉为模型化合物，以Mn到Zn金属为对象，研究了大环变形对它们电子状态的影响及规律，初步勾勒了血红素中超氧配体与超氧离子与大环变形之间的关系[4](Fig.1).为揭示血红素的载氧和催化氧化功能提供直接的实验支持.