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共结晶作为一种获得多功能有机半导体材料的重要策略，在发掘新颖的物理化学性质和构筑新型光、电、磁多功能集成器件等方面，具有重要的科学研究价值和应用前景。因此，有机共晶的理性设计、控制组装及其物理化学性质的探索、研究和应用，是有机固体学科的前沿课题。然而如何有效实现给受体材料间的识别和超分子控制组装，深刻揭示给受体组份间的电荷转移作用及其对介观凝聚态结构光电性质的影响，仍然极大地困扰着科学工作者们。本工作中，我们利用超分子组装的策略，操控具有二维导向的分子间弱相互作用力，成功制备了一个新的给受体复合物发光共晶，并具有较整齐、均一的平行四边形形貌。利用稳态光谱、时间分辨荧光、电子自旋共振、X射线能谱仪和密度泛函理论(DFT)计算等手段，证实该给受体共晶的基态和激发态皆为电荷转移态，其最低电子跃迁来源于HOMO到LUMO的激发，而强发射荧光来源于最低CT1激子，从而为今后研究固态给受体系提供了依据。进一步研究发现，其光致荧光可以在单个二维共晶中各项同性地波导，揭示了有机晶体的光波导性质与其分子排布结构无关。