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三氧化硫是常见的无机化合物之一,但分子结构和存在形式复杂,现有文献和教材中对于三氧化硫的存在形式及结构的各种解释多有模糊和不足,是无机化学教学难点之一.本文尝试运用现代价键理论和分子轨道理论对三氧化硫的分子结构及其存在形式进行探讨和解释，弥补了无机化学教材中无解释或解释不清的缺陷，为学生提供了具体的化学键理论应用实例，并很好地说明了各化学键理论的应用局限性。