【摘 要】
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本文通过量子化学方法对大气中乙烯基正丁醚(n-BVE),异丁醚(i-BVE)和叔丁醚(t-BVE)的羟基化反应机理做了研究.在 MPWB1K/6-31+G(d,p)计算水平上对反应中涉及化合物的几何
【机 构】
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山东大学环境研究院,济南,250100
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本文通过量子化学方法对大气中乙烯基正丁醚(n-BVE),异丁醚(i-BVE)和叔丁醚(t-BVE)的羟基化反应机理做了研究.在 MPWB1K/6-31+G(d,p)计算水平上对反应中涉及化合物的几何构型进行了优化并且做了频率计算.为了获得更加精确的能量值,本文采用 MPWB1K/6-311++g(3df,2p)进行了单点算.通过以上计算得到了标题反应的反应机理.本文对其中的易反应路径都进行了后续研究.反应的主要产物为甲酸正丁酯,甲酸异丁酯,甲酸叔丁酯以及甲醛.我们还通过 MESMER 程序对初级反应在 200-400K 温度范围以及100-2000 Torr的压力范围内的速率常数进行了计算.在 298K 和 760 Torr 的条件下,n-BVE + OH,i-BVE + OH和 t-BVE + OH 的速率常数分别为 12.3×10-11,9.32×10-11and 5.75×10-11cm3molecule-1s-1.本文推导出标题反应物相对于OH自由基的寿命分别为τ(n-BE)= 1.13 h,τ(i-BE)= 1.49 h,τ(t-BE)= 2.41 h.
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