【摘 要】
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1988 年，Kennedy 等首先实现了由BCl3 共引发的苯乙烯（St ）及其衍生物活性正离子聚合，但所得到聚合产物的分子量分布宽（Mw/Mn=5~6 ）。对于TiCl4 共引发的St 活性正离子聚合，引发剂为2,4,4-三甲基-2-氯戊烷（TMPCl ）和1-苯基氯乙烷（1-PhEtCl ），并需要加入一定量的2,6-二叔丁基吡啶（DtBP ）、N,N-二甲基乙酰胺（DMA ）、六甲基磷酰胺
【机 构】
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北京化工大学 可控聚合反应科学与技术基础教育部重点实验室 北京 100029
【出 处】
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2005年全国高分子学术论文报告会
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1988 年，Kennedy 等首先实现了由BCl3 共引发的苯乙烯（St ）及其衍生物活性正离子聚合，但所得到聚合产物的分子量分布宽（Mw/Mn=5~6 ）。对于TiCl4 共引发的St 活性正离子聚合，引发剂为2,4,4-三甲基-2-氯戊烷（TMPCl ）和1-苯基氯乙烷（1-PhEtCl ），并需要加入一定量的2,6-二叔丁基吡啶（DtBP ）、N,N-二甲基乙酰胺（DMA ）、六甲基磷酰胺（HMPA ）、丁醚（Bu2O ）等亲核试剂或盐n-Bu4NX ，才能实现活性聚合，分子量分布相对较窄（Mw/Mn=1.6 ～1.8 ）。水可以作为引发剂来引发苯乙烯进行正离子聚合，但产生不可控引发，得到聚合物的GPC 谱图呈双峰分布（Mw/Mn =2.3 ～4.3 ）。本研究组曾采用H2O/TiCl4/给电子体（ED ）体系引发异丁烯（IB ）控制正离子聚合，得到较窄分子量分布的聚合产物（Mw/Mn =1.18 ～1.21 ），本文研究对比Py 、MPy 和DMPy 对H2O/TiCl4 体系引发St 控制正离子聚合反应的调节作用及其机理与聚合反应动力学行为。
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