【摘 要】
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本文探讨了新型铁系催化体系，Fe(acac)3-Al(R)3-HOP(OR)2 ，催化下的双烯烃聚合行为。研究表明：氢化亚磷酸酯（HOP(OR)2 ）对提高催化体系对丁二烯和异戊二烯的聚合活性有至关重要的作用，氢化亚磷酸酯作为催化体系的第三组分使其用于双烯烃聚合具有潜在的工业意义。以丁二烯为单体聚合，依聚合条件可得到高1,2-结构含量的间规和无规两种产物，既高乙烯基聚丁二烯橡胶和间同1,2-聚丁二
【机 构】
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中国科学院长春应用化学研究所 长春 130022
【出 处】
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2005年全国高分子学术论文报告会
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本文探讨了新型铁系催化体系，Fe(acac)3-Al(R)3-HOP(OR)2 ，催化下的双烯烃聚合行为。研究表明：氢化亚磷酸酯（HOP(OR)2 ）对提高催化体系对丁二烯和异戊二烯的聚合活性有至关重要的作用，氢化亚磷酸酯作为催化体系的第三组分使其用于双烯烃聚合具有潜在的工业意义。以丁二烯为单体聚合，依聚合条件可得到高1,2-结构含量的间规和无规两种产物，既高乙烯基聚丁二烯橡胶和间同1,2-聚丁二烯树脂；以异戊二烯为聚合单体，可得到烯基结构含量约为60﹪的聚异戊二烯橡胶。该催化体系催化活性高，聚合条件温和。聚合产物高乙烯基聚丁二烯橡胶是具有低滚动阻力、抗湿滑性良好的安全、节能的高性能轮胎橡胶；间同1,2-聚丁二烯是具有广泛用途的热塑性弹性体。因此，该催化体系的研究和开发具有良好的工业前景。
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超浓乳液的外观像胶冻状，黏度大，不宜进行搅拌，在使用热引发剂反应时，反应散热比较困难，导致稳定性下降。氧化还原体系被引用到苯乙烯，醋酸乙烯和丙烯酸丁酯等体系中，实现了氧化还原低温引发超浓乳液聚合。但这些都是在试管中进行的，同样存在难以散热现象。要使得聚合物易于散热，实现常温薄层聚合。必须要有较高的聚合反应速率和聚合过程中体系要有较高的稳定性，避免单体逸失。我们加入糊精粉提高超浓乳液的稳定性；并加入
尼龙6 （PA6 ）具有机械强度高、韧性好、电气性能佳、耐磨、耐油、耐弱酸碱等一系列优异性能，是一种应用广泛的工程塑料。PA6 不仅能作为基体树脂，用聚烯烃、橡胶弹性体、无机刚性粒子及聚醚、聚酯、聚酰亚胺等其他工程塑料对其改性，使其具有高抗冲击性、低吸水性和良好的加工性能[1,2]，也能作为聚合物合金的第二组份，增韧增强聚丙烯[3,4]、聚碳酸酯[5]等其它聚合物或者制备阻隔材料[6]。用气流磨粉
尼龙6 纤维（锦纶）具有耐磨、染色性好、比重轻、弹性好等许多优异的性能。但与棉麻等天然纤维相比，吸湿性较低，穿着舒适性较差，限制了其在服装工业中的应用[1]。为解决这个问题，人们对共聚、纤维后处理等改性方法[2,3]进行了长期研究。近年来，具有工艺简单、成本低、更易工业化生产等很多优点的共混改性方法[4]逐渐被引入改善锦纶纤维吸湿性领域。在各种亲水性聚合物中，聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)吸湿性较强、
采用改良微乳液聚合法合成了一系列粒径在50nm~120nm 之间的无皂水性丙烯酸酯乳液，探讨了影响乳液粒径大小及分散性的因素。结果表明：在改良微乳液聚合中，表面活性单体质量分数从1.0 ﹪增至4.0﹪，乳液粒径由116.0nm 降至54.5nm;引发剂用量从0.1401g降至0.0805g,粒径从54.5nm 升至70.2nm ；反应温度由80 ℃降至60 ℃，乳液粒径由70.2nm降至50.6n
乙烯与丙烃共聚物是重要的工业材料，而共单体的组成及共单体在链中的序列分布和立构规整性直接影响共聚物的性质，如熔点、结晶度、密度等[1]。非茂前过渡金属催化剂是近年来广泛研究的新型烯烃聚合催化剂，通过结构与性能优化可望获得具有工业应用前景的新型催化剂。最近，我们报道了一系列β-二酮单亚胺钛催化剂，在温和的条件下，既可高效催化乙烯的活性聚合，也可催化乙烯与环烯烃（降冰片烯、环戊烯）的高效活性共聚合，所
由于水性聚氨酯分子链中含有亲水性基团，所以其耐水性并不理想。而有机硅的改性能大大的提高涂膜的耐水性能，有机硅单体是一类结构特殊的单体，它的分子中既含有有机基团，又含有无机硅原子，所以常用它作为有机、无机介质的偶联剂，如将它用在涂料中则能大大提高涂膜对无机基材的粘附性；另外，由于有机硅中含有大量的有机基团，所以它具有比较低的表面能，在涂膜中，它趋向于向表面富集，这就赋予这些经过改性的涂料涂膜优良性能
乙烯和α-烯烃共聚可以合成线性低密度聚乙烯(LLDPE)，LLDPE 综合了低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的许多优点，广泛地应用于薄膜、管材等各个领域，在许多领域中逐渐替代了LDPE 。以非均相Ziegler-Natta 催化剂催化合成这些聚合物时，长链α-烯烃竞聚率很低，共单体插入量很难提高。而且用Ziegler-Natta 催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚时，Ti 4+可能被助催化剂烷基铝还原成Ti
催化聚合合成聚苯乙烯的催化剂主要有前过渡金属钛络合物[1]，后过渡镍金属络合物[2]，以及稀土络合物催化剂[3]，Sun 等用中性的镍催化剂[Ni(C ≡CPh)2(PBu3)2]和钯催化剂[Pd(C ≡CPh)2(PBu3)2]催化苯乙烯聚合得到富含间规结构的无规聚苯乙烯[4]。之后，Sun 等又用离子型的镍催化剂(η -1-R-Ind)Ni(PPh3)Cl催化苯乙烯聚合，同样得到了过富含间规结
多嵌段聚合物传统上主要是利用多步活性聚合的方法来制备。可逆加成-裂解链转移(RAFT)作为活性自由基聚合是制备嵌段共聚物的重要方法之一。文献[1,2]报道了利用线形双硫酯和三硫酯来控制聚合反应。本文通过相转移剂的方法合成了一种新型的环状三硫代碳酸酯：4,7-二苯基-1,3-二硫代-2-环硫酮，将其作为RAFT试剂用于苯乙烯的聚合，得到了新型的多嵌段结构的聚合物(PS)n。
近年来，通过对茂金属催化剂的深入研究发现：调整桥联基团、配体上取代基、中心原子可以改善聚合物性能，从而达到分子剪裁的目的。故自九十年代中期，Royo, Brintzinger, Weiss, Bercaw 等人合成出了双二甲基硅桥茂金属催化剂，并用于催化乙烯丙烯聚合后，此催化剂以其大的碳骨架张力，在催化烯烃聚合上显示出了特殊的性能而备受关注。随后合成了一系列的双二甲基锗桥、双二甲基硅氧、双亚甲基桥