【摘 要】
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被称为"癌症""青铜病"的粉状锈是造成青铜器腐蚀破坏的主要原因.它会在器件锈垢的缝隙或隐蔽处冒出,并能象"瘟疫"一样地传染和蔓延,发展起来会使青铜器溃烂和穿孔,甚至彻底损
【机 构】
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郑州轻工业学院材料与化学工程学院,郑州,450002
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被称为"癌症""青铜病"的粉状锈是造成青铜器腐蚀破坏的主要原因.它会在器件锈垢的缝隙或隐蔽处冒出,并能象"瘟疫"一样地传染和蔓延,发展起来会使青铜器溃烂和穿孔,甚至彻底损坏,对此,广大文物保护者和金属腐蚀与防护科技人员已从不同方面进行了大量的研究.比较一致的看法是青铜器的腐蚀与(1)氧化气氛;(2)潮湿环境;(3)水溶性Cl-等外部因素有关,又与青铜器铸件本身的金相成分和缺陷有关,并以小孔、缝隙等局部腐蚀为特点.现代测试分析手段如电子探针、扫描电镜、X-射线衍射、电子能谱等对这种粉状锈腐蚀产物的成分、结构和腐蚀形貌进行了全方位的研究.一般将这种有害锈归结为氯化亚铜(CuCl)和碱式氯化铜[Cu2(OH)3Cl].并提出了以去除氯化物为目的多种保护方法,如机械法、倍半碳酸钠提取法、局部电化学还原法和氯化银转化法等.也有文献提出质疑,认为粉状锈只是腐蚀的结果而不是产生腐蚀的原因,进行粉状锈转化与清除治表不治本.因此到目前为此,对粉状锈的产生机理和防护方法,还没有令人满意的结论,其原因正如上海博物馆祝鸿范指出的"一是为了维护文物原貌并防止考古信息受到破坏的特殊要求增加了问题研究的难度,二是我们把青铜病当作一般的金属表面腐蚀来研究可能没有涉及到问题的本质,从而未能从根本上清除青铜病的困扰." 本文提出了一些关于青铜器腐蚀的三相多孔氧电极机理的初步看法,本文将通过不同固体铜盐的腐蚀膏试验,铜盐对铜微电极腐蚀电流的影响,铜盐多孔氧电极制备及性能研究,探讨青铜器的腐蚀机理。
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