【摘 要】
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新制的[Ni-CF3](Ni(S2C2(CF3)2)2)和[Ni-CN](Ni(S2C2(CN)2)2)含有两个自由基.这使得它们与众不同.烯烃类可以通过含自由基两个硫元素结合 nickel bis(dithiolene).多烯烃
【机 构】
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北京依诺泰药物化学技术有限公司 100076
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新制的[Ni-CF3](Ni(S2C2(CF3)2)2)和[Ni-CN](Ni(S2C2(CN)2)2)含有两个自由基.这使得它们与众不同.烯烃类可以通过含自由基两个硫元素结合 nickel bis(dithiolene).多烯烃类可以和该双二硫纶镍通过氧化反应形成稳定的结合双二硫纶镍的多烯烃类加合物.如果活性双二硫纶镍可以再生,单烯烃类可以可逆的与双二硫纶镍结合.在循环伏安法的条件下,单烯烃类如 1-己烷不能可逆的与[Ni-CN]0 结合,这是因为不能再生足够量的活性[Ni-CN]0.但是在 UV-vis 条件下,单烯烃类可以可逆的与[Ni-CF3]结合.这个性质可以用来分离和提纯要被[Ni-Ph](Ni(S2C2(Ph)2)2)/[Ni-CF3] and MAO 功能化的烯烃类流体.碱例如亲核剂和去质子剂可以取代双二硫纶镍的一个或两个二硫纶环,也可以取代双二硫纶镍与烯烃类结合的加合物的一个或两个二硫纶环.亲电剂和酸/路易斯酸通常能和双二硫纶镍环的两个硫阴离子反应.单烯烃类能用双二硫纶镍和 MAO 功能基化形成一些寡聚烯烃类的混合物.提出了两个反应机理.[Ni-Ph]没有两个自由基,可以通过亲核机理与重氮甲烷反应.甲基通过共价键与镍中心结合.与双二硫纶镍结合的单烯烃类是烷基基团,能在高温下通过自由基机理被气态卤素功能基化.与双二硫纶镍结合的多烯烃类具有烯丙基基团,也能在高温下通过自由基机理被气态卤素功能基化.但双二硫纶镍部分不能从已功能基化的与双二硫纶镍结合的多烯烃类加合物中除去.
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