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根据有机质谱分析中离子裂解的“偶电子规则”,偶电子离子裂解生成的子离子,通常都是偶电子离子而很少出现奇电子离子。本文报告一个特例:三种结构类似的羟基香豆素衍生物经负离子模式电喷雾(-ESI)形成的偶电子离子,经碰撞诱导解离(CID)发生裂解,生成苄基取代羟基香豆素结构的奇电子离子。应用Bruker 公司maXis 四级杆飞行时间串联质谱仪,根据高分辨二级质谱图上质谱峰的精确质荷比,结合化合物气相离子的裂解机理,推测了奇电子离子的结构。