【摘 要】
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Ullmann偶联反应[1]最初是在Cu催化剂的作用下卤代芳烃于较高温度时偶联成联芳烃的产物的反应。为了降低温度、实现较温和条件的合成,人们又尝试了在其它催化剂如Pd和Ni等
【机 构】
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北京大学化学与分子工程学院,北京,100871
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Ullmann偶联反应[1]最初是在Cu催化剂的作用下卤代芳烃于较高温度时偶联成联芳烃的产物的反应。为了降低温度、实现较温和条件的合成,人们又尝试了在其它催化剂如Pd和Ni等催化剂来促发这个反应[2]。主要的反应机理中,人们一般认为是形成了金属-有机过渡物种。本研究利用扫描隧道显微镜(STM)等表面科学手段,在单分子层次上系统地研究了单卤代和双卤代芳烃在1B族的规整金属表面上的反应条件、过渡物种和最终产物。两类反应物均在表面上形成了金属-有机物的反应中间物,这些反应中间物在更高的温度条件下分别形成了简单的偶联产物和偶联聚合物。部分卤代芳烃化学物的反应在金属表面的特殊中心上优先反应,形成了表面中心控制的偶联反应产物;而另一些卤代烃类则在表面上无选择地形成偶联或偶联聚合产物。不同卤素取代的芳烃化合物在不同的金属表面上偶联反应的实验条件不尽相同,但是均形成了金属-有机物的反应中间物。
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