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在分析钙基脱硫反应体系的基础上,从热力学角度研究了钙基脱硫剂在不同温度、不同O2/CO2气氛下的脱硫效果及原因。结果表明：钙基脱硫反应为一复杂体系,CO2,SO2,O2和SO3浓度由3个独立反应相互影响。在O2/CO2气氛下脱硫效果明显好于无限制气氛。SO2分压减少是双重作用的结果：一方面由于煤燃烧的不充分,使得煤中的固态硫没有及时转变为气态硫;另一方面固态硫本身的析硫反应也不完全。