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该专利涉及一种用于乙炔氢氯化反应的无汞催化剂及其制备方法与应用。该催化剂含有铋元素、磷元素、助催化金属元素和载体。铋元素以铋的氧化物、铋的无机盐或铋的有机盐形式存在;磷元素以含有磷的无机酸、无机盐和含有磷的氧化物中的一种或几种的混合物形式存在。该催化剂的制备方法包括浸渍母液的制备、加入催化剂载体进行等体积浸渍以及烘干和焙烧等步骤。