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依据质传递原理并考虑混凝土对氯离子的结合能力，建立了氯离子在圆形截面混凝土中的扩散传质方程。通过该方程可以确定钢筋表面氯离子达到临界质量浓度所需的时间，以此确定钢筋锈蚀起始时间。利用有限差分法求解方程，对结果进行了分析，并与基于Fick第二定律的扩散方程的结果比较发现：圆形截面构件钢筋锈蚀开始时间与保护层厚度和截面半径的关系有关；耐久性设计与评估应充分考虑截面曲边效应的影响。