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【摘 要】改革开放以来, 我国制鞋业发展迅猛。而制鞋业又与胶粘剂有着千丝万缕的联系。随着科学技术的进步，以及环保相关法律法规的要求趋严，环境友好型胶粘剂的研发日益受重视。本文将对鞋用胶粘剂的发展状况进行分析。并指出了我国鞋用胶粘剂的环保化发展趋势, 它主要表现在溶剂胶将逐渐隐退, 水基胶和热熔胶将成为主导产品。
【关键字】鞋用胶粘剂;溶剂胶将逐渐隐退;发展趋势
【中图分类号】：TQ437+.5 【文献标识码】：A 【文章编号】：1009-9646(2008)07-0000-00
鞋用溶剂胶主要用于鞋帮、鞋底的粘接。由于鞋在穿着过程中受力情况复杂, 既要经得起踢、压、弯曲等形式的考驗, 也要耐得住寒冷、酷热及雨水、汗液等的侵蚀, 因而对这种胶的要求是---不仅最终粘合强度高, 而且为适应快速成型的要求, 初粘强度也要很高, 胶膜须柔软, 经百万次弯曲后, 粘接强度应基本保持不变; 胶膜对温度应不敏感,-20°C 时也能时不脆裂,40°C保持其80% 左右的粘接强度; 雨水、汗液等也不应对粘接强度产生影响。
1 溶剂胶将逐渐隐退
目前, 我国内地鞋用溶剂大多来自我国台湾或者其在内地的独资或合资企业所生产, 当然也有一部分由内地企业供应。溶剂胶具有制造简单、使用方便、粘接强度高等特点。有机溶剂对橡胶、塑料和皮革等鞋帮、鞋底材质具有较好的溶胀性, 能将胶粘剂中的有效成分带入材料内部, 从而使其具有粘接性。此外, 它可调节的敞开时间给了以手工操作为主的制鞋生产极大的方便。虽然溶剂胶具有上述特点, 但因其含有大量有害的挥发性有机物, 对环境造成污染, 因此开发替代鞋用胶粘剂受到世界各国科技工作者的极大关注。早在上一世纪70 年代中期, 前苏联学者即研制成功粘合皮底皮帮的聚酰胺系热熔胶; 1992 年英国科学家推出一种反应型无溶剂胶糊; 同期, 德国也有类似科研成果的报道。遗憾的是由于价格、工艺和设备等诸方面的原因, 这些成果都未能推广。随着经济发展、社会进步, 人们对保护环境的呼声日益高涨。对此, 制鞋业在可能的条件下应尽量少用溶剂胶。开发新一代环保型胶粘剂虽然难度很大, 但势在必行。
2 鞋用胶粘剂发展的两大趋势
随着我国环保法规的日趋健全以及人们自身健康意识的提高, 质量好、无污染、与国际标准接轨的环保型粘胶剂正逐渐成为合成胶粘剂的主导产品。氯丁胶是我国传统的大宗胶粘剂品种, 俗称万能胶, 它主要用于制鞋工业。氯丁胶中含有大量有毒的有机溶剂, 用于软质PVC 热塑性弹性体、聚氨酯等新型鞋用材料时粘接性差, 已不适应制鞋业的发展需要。在发达国家, 鞋用胶粘剂已完全使用聚氨酯胶和热熔胶。近年来, 由于我国推行环保法规的力度不断加大, 氯丁胶粘剂的需求量将逐年下降, 1999 年其产量为20. 5 万t, 比1998 年下降了6. 8% 。水基型聚氨酯胶粘剂和热熔型必将成为我国鞋用胶粘剂行业的主要发展方向。
2.1 qp水性聚氨酯
水性聚氨酯的研究始于上一世纪50 年代, 但当时未受到应有的重视。到了60～70 年代, 水性聚氨酯迅速发展, 1967 年其产品首次出现于美国市场, 1972 年已大批量生产。二十世纪70～80 年代, 美、德、日等国的水性聚氨酯产品已从试制阶段进入实际生产和应用阶段。?
水性聚氨酯胶粘剂按照不同的分类方法可分为聚醚型、聚酯型和聚烯烃型; 单组分和双组胶粘剂产业规模和技术水平有了很大发展, 但分; 阴离子型、阳离子型、非离子型和混合型等与国外相比, 仍有不小的差距。主要表现为, 鞋多种类型。由于异氰酸酯化学性质的特殊性, 水用聚氨酯树脂有95% 以上要靠进口, 国内几家性聚氨酯的合成一般采用自乳化法进行, 即在自主开发的装置规模较小, 设备、工艺比较落聚氨酯主链结构中引入亲水成分, 使其能稳定后, 产品性能特别是各批次产品的稳定性尚达地溶解或分散于水中。不到国外水平。?
水性聚氨酯胶粘剂粘接性能好, 胶膜物理水性聚氨酯胶粘剂具有柔韧性好, 异味小, 性能可调节范围大, 可用于多种基材的粘接。大操作方便, 残胶易清理, 粘接强度好等特点, 具多数水性聚氨酯胶粘剂主要是靠分子内极性基有很好的发展前途。据专家预测, 我国聚氨酯胶团产生的内聚力和粘附力进行固化。此外, 其中粘剂到2005 年需求量将达到18. 3 万t(扣除溶含有的羧基、羟基等基团, 在特定条件下也可参剂后约为5. 7 万t), 以1998 年10. 3 万t 为基与固化反应, 使大分子交联。由于这种胶粘剂含数, 平均年增长率为10% 。届时, 鞋用胶粘剂约有较多的极性基团, 如氨酯键、脲键、离子键等, 12 万t。因此对许多合成材料, 特别是极性材料、多孔性。
2.2 热熔胶
热熔胶在制鞋中的应用始于二十世纪 6 年代末。我国轻工制鞋研究所于 80 年代初期研制出以改性聚烯烃为基础的绷帮热熔胶, 在部分工厂中应用效果良好。绷带胶根据应用需求,分为条状和颗粒状两种形式。随着制鞋机械化程度提高, 该胶用量还将增加。目前该胶多从中国台湾、意大利、德国等地进口。
热熔胶无污染, 固化迅速、粘接面广, 适用于连续化生产, 便于贮存和运输。该产品近年来得到迅速发展, 产量由 1997 年的 2. 84 万 t 增加到了 1999 年的 4. 7 万 t, 年平均增长率为30. 1% , 是我国增长最快的胶种。在发达国家热熔胶(包括热熔压敏胶)已占合成胶粘剂总量的 20% 以上, 而我国仅占了 3%。
涂包头胶是热熔胶在制鞋业中的第二大用途, 通常为条状或圆柱状。该胶主要用于某些中低跟时装鞋的包头制作, 现在年用量约 800～1000t。该胶目前有两种类型——聚酰胺型和EVA 型。中国台湾及其在内地的独资或合资厂的产品占据了该领域大部分市场。
热熔胶在制鞋方面的第三大用途是鞋帮部分折边。该胶多为聚酰胺系产品, 因受机器精度限制, 目前国内厂家使用量还不多, 不过在加入W TO 后可望有大发展。
第四大用途是粘衬里、包鞋跟。这种热熔胶 多为 EVA 型产品, 块状, 是代替一部分溶剂胶如氯丁胶发展起来的, 目前用量还不大, 但今后会有发展。
第五方面的用途是布料复合。布鞋和布面胶鞋的帮面布改用热熔胶除了环保因素外, 效率高、鞋料挺拔、防湿、防腐、卫生性能好也是重要原因。点状涂布工艺使布料保持了较好的通风透气功能, 弥补了汽油胶和乳胶在这些方面的不足, 属发展中的产品。目前主要用低分子聚乙烯制作, 如能配以小型涂布设备, 该胶种将具有良好的发展前景。
除此之外, 无溶剂胶也颇具前景。无溶剂胶又称反应型胶, 是将可进行化学反应的两种组分分别涂刷在需粘合的两种物料表面, 而后在热活化或其他条件下, 两组分物料紧密接触, 即进行化学反应, 从而达到交联粘合的目的。反应型胶粘剂省却了聚合、溶解、挥发干燥等诸多工序, 因而具有很大活力。
参考文献
[1] 顾继友.胶粘剂与涂料.中国林业出版社.1999年月出版.
[2] 邹宽生.胶粘剂生产工艺.高等教育出版社. 2002年出版.
[3] 胶粘剂.化学工业出版社.2003-10-22.
[4] 中国胶粘剂网.
[5] 赵光贤.胶鞋制造与合成胶应用[J]．弹性体，2000，i0(2)：52－54．
【关键字】鞋用胶粘剂;溶剂胶将逐渐隐退;发展趋势
【中图分类号】：TQ437+.5 【文献标识码】：A 【文章编号】：1009-9646(2008)07-0000-00
鞋用溶剂胶主要用于鞋帮、鞋底的粘接。由于鞋在穿着过程中受力情况复杂, 既要经得起踢、压、弯曲等形式的考驗, 也要耐得住寒冷、酷热及雨水、汗液等的侵蚀, 因而对这种胶的要求是---不仅最终粘合强度高, 而且为适应快速成型的要求, 初粘强度也要很高, 胶膜须柔软, 经百万次弯曲后, 粘接强度应基本保持不变; 胶膜对温度应不敏感,-20°C 时也能时不脆裂,40°C保持其80% 左右的粘接强度; 雨水、汗液等也不应对粘接强度产生影响。
1 溶剂胶将逐渐隐退
目前, 我国内地鞋用溶剂大多来自我国台湾或者其在内地的独资或合资企业所生产, 当然也有一部分由内地企业供应。溶剂胶具有制造简单、使用方便、粘接强度高等特点。有机溶剂对橡胶、塑料和皮革等鞋帮、鞋底材质具有较好的溶胀性, 能将胶粘剂中的有效成分带入材料内部, 从而使其具有粘接性。此外, 它可调节的敞开时间给了以手工操作为主的制鞋生产极大的方便。虽然溶剂胶具有上述特点, 但因其含有大量有害的挥发性有机物, 对环境造成污染, 因此开发替代鞋用胶粘剂受到世界各国科技工作者的极大关注。早在上一世纪70 年代中期, 前苏联学者即研制成功粘合皮底皮帮的聚酰胺系热熔胶; 1992 年英国科学家推出一种反应型无溶剂胶糊; 同期, 德国也有类似科研成果的报道。遗憾的是由于价格、工艺和设备等诸方面的原因, 这些成果都未能推广。随着经济发展、社会进步, 人们对保护环境的呼声日益高涨。对此, 制鞋业在可能的条件下应尽量少用溶剂胶。开发新一代环保型胶粘剂虽然难度很大, 但势在必行。
2 鞋用胶粘剂发展的两大趋势
随着我国环保法规的日趋健全以及人们自身健康意识的提高, 质量好、无污染、与国际标准接轨的环保型粘胶剂正逐渐成为合成胶粘剂的主导产品。氯丁胶是我国传统的大宗胶粘剂品种, 俗称万能胶, 它主要用于制鞋工业。氯丁胶中含有大量有毒的有机溶剂, 用于软质PVC 热塑性弹性体、聚氨酯等新型鞋用材料时粘接性差, 已不适应制鞋业的发展需要。在发达国家, 鞋用胶粘剂已完全使用聚氨酯胶和热熔胶。近年来, 由于我国推行环保法规的力度不断加大, 氯丁胶粘剂的需求量将逐年下降, 1999 年其产量为20. 5 万t, 比1998 年下降了6. 8% 。水基型聚氨酯胶粘剂和热熔型必将成为我国鞋用胶粘剂行业的主要发展方向。
2.1 qp水性聚氨酯
水性聚氨酯的研究始于上一世纪50 年代, 但当时未受到应有的重视。到了60～70 年代, 水性聚氨酯迅速发展, 1967 年其产品首次出现于美国市场, 1972 年已大批量生产。二十世纪70～80 年代, 美、德、日等国的水性聚氨酯产品已从试制阶段进入实际生产和应用阶段。?
水性聚氨酯胶粘剂按照不同的分类方法可分为聚醚型、聚酯型和聚烯烃型; 单组分和双组胶粘剂产业规模和技术水平有了很大发展, 但分; 阴离子型、阳离子型、非离子型和混合型等与国外相比, 仍有不小的差距。主要表现为, 鞋多种类型。由于异氰酸酯化学性质的特殊性, 水用聚氨酯树脂有95% 以上要靠进口, 国内几家性聚氨酯的合成一般采用自乳化法进行, 即在自主开发的装置规模较小, 设备、工艺比较落聚氨酯主链结构中引入亲水成分, 使其能稳定后, 产品性能特别是各批次产品的稳定性尚达地溶解或分散于水中。不到国外水平。?
水性聚氨酯胶粘剂粘接性能好, 胶膜物理水性聚氨酯胶粘剂具有柔韧性好, 异味小, 性能可调节范围大, 可用于多种基材的粘接。大操作方便, 残胶易清理, 粘接强度好等特点, 具多数水性聚氨酯胶粘剂主要是靠分子内极性基有很好的发展前途。据专家预测, 我国聚氨酯胶团产生的内聚力和粘附力进行固化。此外, 其中粘剂到2005 年需求量将达到18. 3 万t(扣除溶含有的羧基、羟基等基团, 在特定条件下也可参剂后约为5. 7 万t), 以1998 年10. 3 万t 为基与固化反应, 使大分子交联。由于这种胶粘剂含数, 平均年增长率为10% 。届时, 鞋用胶粘剂约有较多的极性基团, 如氨酯键、脲键、离子键等, 12 万t。因此对许多合成材料, 特别是极性材料、多孔性。
2.2 热熔胶
热熔胶在制鞋中的应用始于二十世纪 6 年代末。我国轻工制鞋研究所于 80 年代初期研制出以改性聚烯烃为基础的绷帮热熔胶, 在部分工厂中应用效果良好。绷带胶根据应用需求,分为条状和颗粒状两种形式。随着制鞋机械化程度提高, 该胶用量还将增加。目前该胶多从中国台湾、意大利、德国等地进口。
热熔胶无污染, 固化迅速、粘接面广, 适用于连续化生产, 便于贮存和运输。该产品近年来得到迅速发展, 产量由 1997 年的 2. 84 万 t 增加到了 1999 年的 4. 7 万 t, 年平均增长率为30. 1% , 是我国增长最快的胶种。在发达国家热熔胶(包括热熔压敏胶)已占合成胶粘剂总量的 20% 以上, 而我国仅占了 3%。
涂包头胶是热熔胶在制鞋业中的第二大用途, 通常为条状或圆柱状。该胶主要用于某些中低跟时装鞋的包头制作, 现在年用量约 800～1000t。该胶目前有两种类型——聚酰胺型和EVA 型。中国台湾及其在内地的独资或合资厂的产品占据了该领域大部分市场。
热熔胶在制鞋方面的第三大用途是鞋帮部分折边。该胶多为聚酰胺系产品, 因受机器精度限制, 目前国内厂家使用量还不多, 不过在加入W TO 后可望有大发展。
第四大用途是粘衬里、包鞋跟。这种热熔胶 多为 EVA 型产品, 块状, 是代替一部分溶剂胶如氯丁胶发展起来的, 目前用量还不大, 但今后会有发展。
第五方面的用途是布料复合。布鞋和布面胶鞋的帮面布改用热熔胶除了环保因素外, 效率高、鞋料挺拔、防湿、防腐、卫生性能好也是重要原因。点状涂布工艺使布料保持了较好的通风透气功能, 弥补了汽油胶和乳胶在这些方面的不足, 属发展中的产品。目前主要用低分子聚乙烯制作, 如能配以小型涂布设备, 该胶种将具有良好的发展前景。
除此之外, 无溶剂胶也颇具前景。无溶剂胶又称反应型胶, 是将可进行化学反应的两种组分分别涂刷在需粘合的两种物料表面, 而后在热活化或其他条件下, 两组分物料紧密接触, 即进行化学反应, 从而达到交联粘合的目的。反应型胶粘剂省却了聚合、溶解、挥发干燥等诸多工序, 因而具有很大活力。
参考文献
[1] 顾继友.胶粘剂与涂料.中国林业出版社.1999年月出版.
[2] 邹宽生.胶粘剂生产工艺.高等教育出版社. 2002年出版.
[3] 胶粘剂.化学工业出版社.2003-10-22.
[4] 中国胶粘剂网.
[5] 赵光贤.胶鞋制造与合成胶应用[J]．弹性体，2000，i0(2)：52－54．