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[目的]研究粗蓖麻油(含水、游离脂肪酸)与甲醇为原料的生物柴油合成体系的反应热力学特性。[方法]采用Yoneda基团贡献法和其他经验公式计算了组成蓖麻油的5种脂肪酸甘油三酸酯(TG)、甘油二酸酯(DG)、甘油单酸酯(MG)、脂肪酸甲酯(ME)及游离脂肪酸(FFA)的焓、熵及热容等基础热力学数据;对生物柴油合成体系,反应涉及酯交换、酯化及水解共3类7个反应进行了热力学分析。[结果]蓖麻油与甲醇的第1步和第3步酯交换反应的吉布斯自由能变化(△rG0)均小于0,第二步酯交换反应的△rG0大于0,游离脂肪酸与甲醇