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在B3LYP/ 6 3 1G(d ,p) (Rh和P采用LANL2DZ +Polar)水平下 ,研究了有机膦羰基铑催化乙烯的氢甲酰化反应机理 ,优化了反应中间体、过渡态和产物的结构 .结果表明 ,乙烯的氢甲酰化反应有两条主要的反应路径 ,经历了乙烯络合、乙烯插入、膦加成、羰基插入、H2 的氧化加成和丙醛还原消除及催化剂的再生等过程 .乙烯插入、羰基插入、H2 的氧化加成和丙醛还原消除过程中三元环的形成是协同进行的 .反应以顺式活性催化剂为起始物 ,H2 的氧化加成是反应速度控制步骤 ,丙酰基的消除反应是不可逆的 .理论结果与实验一致