论文部分内容阅读
用RHF／6－31G*解析梯度方法研究了单重态二氟卡宾与甲醛环加成反应的机理，用二级微扰方法对各构型的能量进行了相关能校正，并用统计热力学方法和过渡态理论计算了该反应在不同温度下的热力学函数的变化和动力学性质。结果表明，此反应历程由两步组成：①二氟卡宾与甲醛生成了一中间配合物，是一无势垒的放热反应；②中间配合物异构化为产物二氟环氧丙烷，此步势垒经零点能校正后为124．90kJ／mol（MP2／6—31G*／／6－31G*）。从热力学和动力学的综合角度考虑，在标准压力下，该反应在500～800K下进行为宜，如此，反应既有较大的自发趋势和平衡常数，又具有较快的反应速率。