水热合成α-Ni(OH)_2纳米线的形成机理研究

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设计实验研究了以无机镍盐和NaOH为原料,利用水热法制备Ni(OH)2纳米线,OH-和SO24-对于产物形貌的影响,并利用X射线衍射(XRD),傅立叶变换红外光谱(FTIR),透射电镜(TEM)等对材料结构、形貌和成分进行了表征,研究了Ni(OH)2纳米线形成的相关机理.结果表明,低的OH-浓度与高纯的SO24-水热环境是α-Ni(OH)2纳米线形成的关键因素.SO24-能够加速α-Ni(OH)2晶体沿[001]方向的生长,而OH-含量较低时,较低的库伦斥力不足以阻碍晶体沿[001]方向生长过程的进行.“,”O 42-ions and OH-ions play important roles in hydrothermal synthesis of Ni(OH)2 nanostructures with only inorganic nickel salt and NaOH.The whole process could be divided into 2 parts,the preparation of Ni(OH)2 gel and its hydrothermal reaction.According to our analysis,the former one is an ionic-reaction which produces amorphous Ni(OH)2.It is the later one when Ni(OH)2gel crystallizes that dominates the polymorph and morphology of final products.The influence of OH-on morphologies of Ni(OH)2 has been studied by changing the ratio of n(SO 42-)/n(OH-).To discuss the effect of SO 42-ions in hydrothermal system on crystal growth,we wash the gel which is prepared by NiCl 2and NaOH with the mixture solution of Na2SO4 and NiSO4 for different times,so that Cl-ions in the gel solution could be replaced by SO 42-ions in varying degrees.Then the nanosized Ni(OH)2 products is prepared by hydrothermal treatment.Also,the samples were characterized by means of X-ray diffraction(XRD),Fourier transform infrared spectroscopy(FTIR) and transmission electron microscopy(TEM).TEM results show that there will be 2 main nanostructures in different hydrothermal conditions: nanowires and nanosheets.XRD and FTIR results reveals that the nanowires is Ni(SO4)0.3(OH)1.4,one kind of α-Ni(OH)2,and the nanosheet is β-Ni(OH)2.We finally got a conclusion that low amount of OH-and pure SO 42-environment is advantageous to synthesis of α-Ni(OH)2 nanowires.Since α-Ni(OH)2 is hydroxyl-deficient and consists of stacked Ni(OH)2-x layers toward which the SO 42-ion has a higher affinity than other ions such as Cl-and NO-3,the SO 42-ion is able to enter its interlayers.The structure is stabilized due to the strong coordination bonds between SO 42-and Ni2+ in Ni(OH)2-x layers.Also,free Ni2+ ions in solution would be linked to intercalated SO 42-through coordination bonds,so that new Ni(OH)2-x layers could form constantly and stack along the c-axis.As a result,there will be a preferential growth in the [001] direction.However,this process is not likely to continue when there is high amount of OH-,which may cause high Coulomb repulsion along the [001] direction.
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