Mo(CO)_5L的氧原子转移反应动力学和机理研究

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近期我们报道了M(CO)_2(M=Cr,Mo,W)与Me_2NO反应的动力学研究结果。 本文报道在CH_2Cl_2,-CH_2CN(体积比1:1)混合溶剂中,三甲胺氧化物存在下的二取代反应: Mo(CO)_5L+Me_3NO+L→顺-Mo(CO)_4L_2+Me_3N+CO_3 (1)式中L=P(c-hx)_3,P(n-Bu)_3,NMe_3Pyr,PPh_3,AsPh_3,P(OEt)和P(OMe)_3,在金属原子不变的情况下对配体的电子效应(以Mo(CO)_5L的羰基伸缩振动频率表现出来)和立体效应做探讨。 Recently we reported the kinetics of the reaction of M (CO) _2 (M = Cr, Mo, W) with Me_2NO. In this paper, we report the disubstituted reaction in the presence of trimethylamine oxide in a mixed solvent of CH_2Cl_2 and -CH_2CN (volume ratio 1: 1): Mo (CO) _5L + Me_3NO + L → cis -Mo (CO) _4L_2 + Me_3N + CO_3 (1) where L = P (c-hx) _3, P (n-Bu) _3, NMe_3Pyr, PPh_3, AsPh_3, P (OEt) and P (OMe) _3, The electronic effect (expressed by the carbonyl stretching vibration of Mo (CO) _5L) and the stereoscopic effect are discussed.
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