镍-配体键解离焓的密度泛函理论研究

• 作 者: 王冰 傅尧 于海珠 石景
• 机 构: 中国科学技术大学化学系,北京科技大学高分子科学与工程系
• 出 处: 化学物理学报
• 发表日期: 2014年6期
• 关键词: 密度泛函理论 镍配合物 键解离焓 Density functional theory Ni complex Bond dissociation enthal
• 基金项目: This work was supported by the National Nature Science Foundation of China （No.21325208, No.21172209, No.21202006, No.21361140372）, the Anhui Provincial Natural Science Foundation （No.1308085QB38）, th

许多镍催化反应中包含镍与配体（如氮杂环卡宾、三级膦等）配位键的断裂与生成过程，准确计算Ni-L键解离焓有助于理解这类反应．以近期Nolan小组报道的Ni-L键的解离焓为基准，评估不同密度泛函理论（包括B3LYP、M06、MPWB1K等）、不同基组（包括Ni上的赝势基组和其它原子上的全电子基组）的计算准确性，发现MPWB1K/LanL2DZ：6-31＋G（d,p）//MPWB1K/LanL2DZ：6-31G（d）方法得出的结果与实验值吻合度最佳，溶剂化效应的相关计算表明CPCM和PCM溶剂化模型表现良好．