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摘 要：随机抽取了部分国内线上超市大米样品（39份样品），采用ICP-MS方法分析测定大米样品中重金属砷（As）、汞（Hg）、铅（Pb）、镉（Cd）含量，根据国家标准《食品安全国家标准 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）要求进行评价，市售39份大米中4种重金属As、Hg、Pb、Cd全部合格，合格率100%。其中As的检出率为100%，检出范围为0.067～0.156 mg/kg;Hg的检出率为7.69%，检出范围为0～0.005 mg/kg;Pb的检出率为15.4%，检出范围为0～0.037 mg/kg;Cd的检出率为94.9%，检出范围为0～0.133 mg/kg。从合格率来看，说明大米的重金属污染，在安全范围内。
关键词：大米;重金属;污染
随着工业化和城市化进程的加快，采矿、工业加工、杀虫剂滥用、化肥的不恰当使用，以及水污染、大气降尘，导致重金属对农田土壤的污染日趋严重。因为重金属不可分解，所以一旦造成污染，这种污染是具有积累性的，是不可逆转的。As、Hg、Pb、Cd是典型的重金属污染元素，因其在土壤中迁移性较强，易被农作物吸收并积累，特别是在一些可食性部位大量积累，通过食物链进入人体，给生命健康带来很大的隐患[1]。有研究表明，人体摄入As、Hg、Pb、Cd等重金属含量的增高，会引起色素沉着、角化病、溃疡病、贫血、肾炎、骨质疏松、高血压、骨痛病等疾病，并引发皮肤癌、肝癌、食道癌、宫颈癌、鼻咽癌等一系列癌症以及造成慢性中毒等。大米是世界上消费量最大的谷物之一，为全世界数十亿人提供营养。我国是世界上水稻产量最丰富的几个国家之一。2019年我国大米进口量为254.6万t，出口量为274.8万t。
本文通过调查部分线上超市售卖的大米是否存在重金属As、Hg、Pb、Cd元素超标问题，为相关部分的食品安全监管工作提供技术支撑。
1 材料与方法
1.1 试验材料
大米购自电商线上超市。
1.2 仪器和试剂
（1）仪器。iCAP Q电感耦合的离子体质谱仪：美国Thermo Fisher;Milli-Q纯水仪：美国Millipore公司;MASTER40 微波消解仪：中国上海新仪公司;BSA224S-CW电子分析天平：赛多利斯科学仪器（北京）有限公司;其他均为实验室常用设备。
（2）试剂。多元素标准溶液（GNM-M261872-2013，其中As、Hg、Pb、Cd：100 mg/L）：国家有色金属及电子材料分析测试中心;Hg单元素标准溶液（GSB04-1721-2004，Hg 1 000 mg/L）：国家有色金属及电子材料分析测试中心;硝酸：Tracmetal Grade，Fisher Chemical;试验用水为一级水。
1.3 试验方法
1.3.1 样品前处理
分别将大米样品用破壁机粉碎均匀后备用。
1.3.2 样品消解
称取约0.4 g（精确至0.001 g）均匀的样品于微波消解内管中，加入6 mL硝酸，加盖放置过夜，旋紧罐盖，按照微波消解仪标准操作步骤进行消解。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐放在控温电热板上，于100 ℃加热30 min，用水定容至25 mL，按同一方法做空白试验[1]。
1.3.3 仪器参数
电感耦合等离子体质谱仪，RF功率：1 550 W;冷却气流量：14 L/min;辅助气流量：0.8 L/min;雾化气流量：1.04 L/min，元素测试质量数及内标见表1。
1.3.4 标准曲线的绘制
将上述多元素标准溶液用2%硝酸逐级稀释成1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L的标准系列工作溶液，汞元素标准溶液用2%硝酸逐级稀释成0.2 μg/L、0.5 μg/L、1.0 μg/L、1.5 μg/L和2.0 μg/L的标准系列工作溶液，以系列标准工作液中元素浓度与对应的计数值绘制标准曲线见表2。
2 结果与分析
2.1 大米中的重金属As、Hg、Pb和Cd含量和超标情况分析
ICP-MS的检出限和定量限和限量指标如表3所示[2]，市售39份大米中重金属As、Hg、Pb和Cd含量如表4所示，合格39份，总合格率100%。李谦等[3]对宁夏产95份大米中重金属污染元素铅、镉、砷、汞含量调查，全部符合《食品安全国家标准 食品污染物限量》（GB 2762—2017）要求中大米中重金属含量的检出要求，合格率100%，本文研究结果与之一致[4]。
2.2 大米中重金属As、Hg、Pb、Cd污染程度分析
对采集的39批次大米样本进行重金属As、Hg、Pb、Cd含量分析，并且与国家食品中污染物限量卫生标准进行对比分析。由表5可知，市售大米中重金属As的检出率为100%，最大值0.156 mg/kg，平均值为0.106 mg/kg;市售大米中重金属Hg的检出率为7.69%，最大值0.005 mg/kg，平均值小于定量限0.001 mg/kg;市售大米中重金属Pb的检出率为15.4%，最大值0.037 mg/kg，平均值小于定量限0.02 mg/kg;市售大米中重金属Cd的检出率为94.9%，最大值0.133 mg/kg，平均值为0.003 41 mg/kg。市售大米重金属元素污染程度检出率，As>Cd>Pb>Hg。陈若虹等[5]对广州市海珠区餐饮行业108份大米样品中砷的检出率为97.2%，与本文研究结果相近。2012年的徐丹先等[6]对52份昆明市售大米进行了调查，镉含量最高为0.14 mg/kg，未超过国家标准，合格率100%，本文研究结果与之相近。
3 结论
线上超市采集的39份大米种重金属（As、Hg、Pb和Cd）污染中含量范围分别为0.067～0.156 mg/kg、0～0.005 mg/kg、0～0.037 mg/kg和0～0.133 mg/kg;检出率分别为100%、7.69%、15.4%、94.9%。以《食品安全国家标准 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）要求标准评价，市售39份大米中4种重金属As、Hg、Pb、Cd全部合格，合格率100%。从合格率来看，说明大米的重金属污染，在安全范围内。
參考文献
[1]魏益民，魏帅，郭波莉，等.含镉稻米的分布及治理技术概述[J].食品科学技术学报，2013，31（2）：1-6.
[2]国家卫生和计划生育委员会，国家食品药品监督管理总局.食品安全国家标准 食品中多元素的测定：GB 5009.268—2016[S].北京：中国标准出版社，2016.
[3]李谦，杨建兴，李智，等.宁夏产95份大米中五种重金属污染元素铅镉铬砷汞含量调查[J].现代食品，2019（24）：190-193.
[4]国家卫生和计划生育委员会，国家食品药品监督管理总局.食品安全国家标准 食品中污染物限量：GB 2762—2017[S].北京：中国标准出版社，2017.
[5]陈若虹，张军，凌东辉，等.2009年广州市海珠区餐饮单位大米中铅镉砷污染现状及膳食暴露评估[J].中国卫生检验杂志，2012，22（2）：318-319.
[6]徐丹先，金莉，孙灿.昆明市售大米中镉含量调查分析[J].中国卫生检验杂志，2012，22（5）：1145-1146.
关键词：大米;重金属;污染
随着工业化和城市化进程的加快，采矿、工业加工、杀虫剂滥用、化肥的不恰当使用，以及水污染、大气降尘，导致重金属对农田土壤的污染日趋严重。因为重金属不可分解，所以一旦造成污染，这种污染是具有积累性的，是不可逆转的。As、Hg、Pb、Cd是典型的重金属污染元素，因其在土壤中迁移性较强，易被农作物吸收并积累，特别是在一些可食性部位大量积累，通过食物链进入人体，给生命健康带来很大的隐患[1]。有研究表明，人体摄入As、Hg、Pb、Cd等重金属含量的增高，会引起色素沉着、角化病、溃疡病、贫血、肾炎、骨质疏松、高血压、骨痛病等疾病，并引发皮肤癌、肝癌、食道癌、宫颈癌、鼻咽癌等一系列癌症以及造成慢性中毒等。大米是世界上消费量最大的谷物之一，为全世界数十亿人提供营养。我国是世界上水稻产量最丰富的几个国家之一。2019年我国大米进口量为254.6万t，出口量为274.8万t。
本文通过调查部分线上超市售卖的大米是否存在重金属As、Hg、Pb、Cd元素超标问题，为相关部分的食品安全监管工作提供技术支撑。
1 材料与方法
1.1 试验材料
大米购自电商线上超市。
1.2 仪器和试剂
（1）仪器。iCAP Q电感耦合的离子体质谱仪：美国Thermo Fisher;Milli-Q纯水仪：美国Millipore公司;MASTER40 微波消解仪：中国上海新仪公司;BSA224S-CW电子分析天平：赛多利斯科学仪器（北京）有限公司;其他均为实验室常用设备。
（2）试剂。多元素标准溶液（GNM-M261872-2013，其中As、Hg、Pb、Cd：100 mg/L）：国家有色金属及电子材料分析测试中心;Hg单元素标准溶液（GSB04-1721-2004，Hg 1 000 mg/L）：国家有色金属及电子材料分析测试中心;硝酸：Tracmetal Grade，Fisher Chemical;试验用水为一级水。
1.3 试验方法
1.3.1 样品前处理
分别将大米样品用破壁机粉碎均匀后备用。
1.3.2 样品消解
称取约0.4 g（精确至0.001 g）均匀的样品于微波消解内管中，加入6 mL硝酸，加盖放置过夜，旋紧罐盖，按照微波消解仪标准操作步骤进行消解。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐放在控温电热板上，于100 ℃加热30 min，用水定容至25 mL，按同一方法做空白试验[1]。
1.3.3 仪器参数
电感耦合等离子体质谱仪，RF功率：1 550 W;冷却气流量：14 L/min;辅助气流量：0.8 L/min;雾化气流量：1.04 L/min，元素测试质量数及内标见表1。
1.3.4 标准曲线的绘制
将上述多元素标准溶液用2%硝酸逐级稀释成1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L的标准系列工作溶液，汞元素标准溶液用2%硝酸逐级稀释成0.2 μg/L、0.5 μg/L、1.0 μg/L、1.5 μg/L和2.0 μg/L的标准系列工作溶液，以系列标准工作液中元素浓度与对应的计数值绘制标准曲线见表2。
2 结果与分析
2.1 大米中的重金属As、Hg、Pb和Cd含量和超标情况分析
ICP-MS的检出限和定量限和限量指标如表3所示[2]，市售39份大米中重金属As、Hg、Pb和Cd含量如表4所示，合格39份，总合格率100%。李谦等[3]对宁夏产95份大米中重金属污染元素铅、镉、砷、汞含量调查，全部符合《食品安全国家标准 食品污染物限量》（GB 2762—2017）要求中大米中重金属含量的检出要求，合格率100%，本文研究结果与之一致[4]。
2.2 大米中重金属As、Hg、Pb、Cd污染程度分析
对采集的39批次大米样本进行重金属As、Hg、Pb、Cd含量分析，并且与国家食品中污染物限量卫生标准进行对比分析。由表5可知，市售大米中重金属As的检出率为100%，最大值0.156 mg/kg，平均值为0.106 mg/kg;市售大米中重金属Hg的检出率为7.69%，最大值0.005 mg/kg，平均值小于定量限0.001 mg/kg;市售大米中重金属Pb的检出率为15.4%，最大值0.037 mg/kg，平均值小于定量限0.02 mg/kg;市售大米中重金属Cd的检出率为94.9%，最大值0.133 mg/kg，平均值为0.003 41 mg/kg。市售大米重金属元素污染程度检出率，As>Cd>Pb>Hg。陈若虹等[5]对广州市海珠区餐饮行业108份大米样品中砷的检出率为97.2%，与本文研究结果相近。2012年的徐丹先等[6]对52份昆明市售大米进行了调查，镉含量最高为0.14 mg/kg，未超过国家标准，合格率100%，本文研究结果与之相近。
3 结论
线上超市采集的39份大米种重金属（As、Hg、Pb和Cd）污染中含量范围分别为0.067～0.156 mg/kg、0～0.005 mg/kg、0～0.037 mg/kg和0～0.133 mg/kg;检出率分别为100%、7.69%、15.4%、94.9%。以《食品安全国家标准 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）要求标准评价，市售39份大米中4种重金属As、Hg、Pb、Cd全部合格，合格率100%。从合格率来看，说明大米的重金属污染，在安全范围内。
參考文献
[1]魏益民，魏帅，郭波莉，等.含镉稻米的分布及治理技术概述[J].食品科学技术学报，2013，31（2）：1-6.
[2]国家卫生和计划生育委员会，国家食品药品监督管理总局.食品安全国家标准 食品中多元素的测定：GB 5009.268—2016[S].北京：中国标准出版社，2016.
[3]李谦，杨建兴，李智，等.宁夏产95份大米中五种重金属污染元素铅镉铬砷汞含量调查[J].现代食品，2019（24）：190-193.
[4]国家卫生和计划生育委员会，国家食品药品监督管理总局.食品安全国家标准 食品中污染物限量：GB 2762—2017[S].北京：中国标准出版社，2017.
[5]陈若虹，张军，凌东辉，等.2009年广州市海珠区餐饮单位大米中铅镉砷污染现状及膳食暴露评估[J].中国卫生检验杂志，2012，22（2）：318-319.
[6]徐丹先，金莉，孙灿.昆明市售大米中镉含量调查分析[J].中国卫生检验杂志，2012，22（5）：1145-1146.