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摘 要：本实验对铜离子催化头孢氨苄降解反应的荧光进行研究。实验条件为B-R缓冲体系，PH值为10，铜离子浓度为0.4mg/mL，反应温度为80摄氏度，反应时间为30分钟的条件测定样品。本法简便、重现性好。
关键词：铜离子；催化；研究
头孢羟氨苄为β-内酰胺类抗生素，对大肠埃希菌、奇异变形杆菌、沙门菌属、志贺菌属、流感嗜血杆菌和淋球菌亦有一定抗菌活性。头孢羟氨苄口服吸收良好，受食物的影响小。
催化改变化学反应速率而不影响化学平衡的作用。催化剂改变化学反应速率的作用称催化作用，它本质上是一种化学作用。催化是自然界中普遍存在的重要现象，催化作用几乎遍及化学反应的整个领域[1-5]。化学反应物要想发生化学反应，必须使其化学键发生改变，能使化学键发生改变所需要的最低能量阈值称之为活化能，而催化剂通过降低化学反应物的活化能而使化学反应更易进行，且大大提高反应速率[6-10]。本实验对铜离子催化头孢氨苄降解反应的荧光进行研究。
1 主要试剂及仪器
1.1 试剂：硫酸（深圳鑫三和化工原料有限公司）、乙醇（济南新瑞化学试剂厂）、丙酮（ 东莞市盛龙化工有限公司）、盐酸（东莞市盛龙化工有限公司）、异丙醇（ 珠海市河洲精细化工有限公司）、三乙胺（广东广运化工有限公司）、四氢呋喃（广东广运化工有限公司）、二氯甲烷（济南新瑞化学试剂厂）、氢氧化钠（深圳鑫三和化工原料有限公司）。
1.2 仪器：SCQ-K001空气超声波清洗器（上海声彦超声仪器有限公司）；Vertex Sti P5000高效液相色谱仪（上海禾工科学仪器有限公司）；Alliance柱温箱；奥豪斯Explorer专业型分析天平（奥豪斯仪器上海有限公司）；XYF-H 帕恩特超低有机物型超纯水机（北京湘顺源科技有限公司）；BOC EDWARDS 真空泵（北京科宇翔贸易有限公司）；Bruker AV.400型核磁共振仪；Esquire 3000型LC-MS质谱仪；Chemvak无油真空泵（北京桑翌实验仪器研究所）；UV4501双光束紫外可见分光光度计（天津港东科技发展股份有限公司）；精密显微熔点测定仪（上海精科物理光学仪器厂）；HI98103型便携式酸度计（北京宝云兴业科贸有限公司）。
1.3 色谱柱：奥泰公司C18色谱柱（284mm×4.6mm，5μm）。
1.4 对照品：头孢氨苄 购自中国药品生物制品检定所。
2 实验
于容量瓶中，依次加入头孢氨苄标准溶液和cu标准溶液，加入缓冲溶液，混合后并定容摇匀，在八十摄氏度水浴加热三十分钟。取出放至室温，测量溶液的荧光强度。
3 结果讨论
3.1 反应产物的光谱特性
研究了在不同反应条件下，头孢氨苄与铜离子作用的产物的光谱特性。其荧光产物的最大激发波长为340nm，最大发射波长为430nm。
3.2 不同缓冲体系及其用量的影响
在不同的缓冲体系中，头孢氨苄与铜离子发生作用的程度也不同，分别采用B-R缓冲体系、NH3-NH4Cl4缓冲体系、Trish-HCl缓冲体系进行实验。采用B-R缓冲体系时荧光强度为851；采用NH3-NH4Cl4缓冲体系时荧光强度为401；采用B-R缓冲体系时荧光强度为661.实验结果表明采用B-R缓冲体系荧光强度最大，所以采用B-R缓冲体系进行实验。
3.3 pH值的影响
考察pH值对B-R缓冲体系的影响，分别采用PH值6、7、8、9、10、11进行实验。PH值为6时荧光强度为200；PH值为7时荧光强度为401；PH值为8时荧光强度为461；PH值为9时荧光强度为620；PH值为10时荧光强度为760；PH值为11时荧光强度为435。实验结果表明采用PH值为10荧光强度最大，所以采用PH值为10进行实验。
3.4 Cu2+用量的影响
考察Cu2+用量对B-R缓冲体系的影响，分别采用浓度为0.1mg/mL、0.2mg/mL、0.3mg/mL、0.4mg/mL、0.5mg/mL、0.6mg/mL的铜离子进行实验。铜离子浓度为0.1mg/mL时荧光强度为550；铜离子浓度为0.2mg/mL时荧光强度为620；铜离子浓度为0.3mg/mL时荧光强度为730；铜离子浓度为0.4mg/mL时荧光强度为850；铜离子浓度为0.5mg/mL时荧光强度为760；铜离子浓度为0.6mg/mL时荧光强度为580。实验结果表明采用铜离子浓度为0.4mg/mL时荧光强度最大，所以采用铜离子浓度为0.4mg/mL进行实验。
3.5 反应温度
考察温度对B-R缓冲体系的影响，分别采用20摄氏度、30摄氏度、40摄氏度、50摄氏度、60摄氏度、70摄氏度、80摄氏度、90摄氏度进行实验。温度为20摄氏度时荧光强度为90；温度为30摄氏度时荧光强度为100；温度为40摄氏度时荧光强度为200；温度为50摄氏度时荧光强度为280；温度为60摄氏度时荧光强度为450；温度为70摄氏度时荧光强度为560；温度为80摄氏度时荧光强度为780；温度为90摄氏度时荧光强度为750.实验结果表明采用温度为80摄氏度时荧光强度最大，所以采用温度为80摄氏度进行实验。
3.6 时间的影响
考察时间对B-R缓冲体系的影响，分别采用10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟、60分钟、70分钟、80分钟、100分钟、120分钟进行实验。反应10分钟荧光强度为150；反应20分钟荧光强度为420；反应30分钟荧光强度为490；反应40分钟荧光强度为492；反应50分钟荧光强度为491；反应60分钟荧光强度为490；反应70分钟荧光强度为491；反应80分钟荧光强度为492；反应100分钟荧光强度为490；反应120分钟荧光强度为491。实验结果表明反应30分钟时荧光强度不再增加，所以选择30分钟为反应时间。
3.7 样品含量测定
采用B-R缓冲体系，PH值为10，铜离子浓度为0.4mg/mL，反应温度为80摄氏度，反应时间为30分钟的条件测定样品。样品含量为0.12克/粒。本法简便、重现性好。
参考文献
[1]肖向旭，杨志斌.2，3-二甲醛基喹喔啉的合成及其与伯氨化合物荧光反应的研究[J].南昌大学学报（理科版），1998.
[2]蔡其洪.恒波长同步荧光法同时测定三种多环芳烃[J].莆田学院学报，2006（5）.
[3]吴铭.头孢拉定荧光光度法测定环境水中铬（VI）[J].湖南城市学院学报（自然科学版），2009（1）.
[4]欧阳耀国，蔡维平，谢菁，许金钩.光化学荧光分析法测定头孢氨苄的研究[J].分析化学，1994（12）.
[5]潘祖亭，关洪亮，原华平，李微，陈果.荧光光谱法在药物分析中的应用[J].吉首大学学报（自然科学版），2005（3）.
[6]唐波，何锡文，沈含熙.头孢环己烯降解产物荧光性质的研究及分析应用[J].分析化学，1994（11）.
[7]刘一鸣，宣春生，李文英，冯杰.荧光猝灭法对头孢羟氨苄和头孢拉定荷移反应研究[J].光谱学与光谱分析，2009（2）.
[8]蔡其洪，邹哲祥，李耀群.同步荧光法同时测定苏丹红Ⅱ和苏丹红Ⅲ[J].高等学校化学学报，2007（9）.
[9]李继红，王允飞.荧光法快速分析胶囊中的头孢拉定含量[J].化学工程师，2005（4）.
[10]吴金虎，连素敏，孔凡贞.头孢氨苄血药浓度的荧光法测定及药物动力学研究[J].中国医院药学杂志，1992（6）.
关键词：铜离子；催化；研究
头孢羟氨苄为β-内酰胺类抗生素，对大肠埃希菌、奇异变形杆菌、沙门菌属、志贺菌属、流感嗜血杆菌和淋球菌亦有一定抗菌活性。头孢羟氨苄口服吸收良好，受食物的影响小。
催化改变化学反应速率而不影响化学平衡的作用。催化剂改变化学反应速率的作用称催化作用，它本质上是一种化学作用。催化是自然界中普遍存在的重要现象，催化作用几乎遍及化学反应的整个领域[1-5]。化学反应物要想发生化学反应，必须使其化学键发生改变，能使化学键发生改变所需要的最低能量阈值称之为活化能，而催化剂通过降低化学反应物的活化能而使化学反应更易进行，且大大提高反应速率[6-10]。本实验对铜离子催化头孢氨苄降解反应的荧光进行研究。
1 主要试剂及仪器
1.1 试剂：硫酸（深圳鑫三和化工原料有限公司）、乙醇（济南新瑞化学试剂厂）、丙酮（ 东莞市盛龙化工有限公司）、盐酸（东莞市盛龙化工有限公司）、异丙醇（ 珠海市河洲精细化工有限公司）、三乙胺（广东广运化工有限公司）、四氢呋喃（广东广运化工有限公司）、二氯甲烷（济南新瑞化学试剂厂）、氢氧化钠（深圳鑫三和化工原料有限公司）。
1.2 仪器：SCQ-K001空气超声波清洗器（上海声彦超声仪器有限公司）；Vertex Sti P5000高效液相色谱仪（上海禾工科学仪器有限公司）；Alliance柱温箱；奥豪斯Explorer专业型分析天平（奥豪斯仪器上海有限公司）；XYF-H 帕恩特超低有机物型超纯水机（北京湘顺源科技有限公司）；BOC EDWARDS 真空泵（北京科宇翔贸易有限公司）；Bruker AV.400型核磁共振仪；Esquire 3000型LC-MS质谱仪；Chemvak无油真空泵（北京桑翌实验仪器研究所）；UV4501双光束紫外可见分光光度计（天津港东科技发展股份有限公司）；精密显微熔点测定仪（上海精科物理光学仪器厂）；HI98103型便携式酸度计（北京宝云兴业科贸有限公司）。
1.3 色谱柱：奥泰公司C18色谱柱（284mm×4.6mm，5μm）。
1.4 对照品：头孢氨苄 购自中国药品生物制品检定所。
2 实验
于容量瓶中，依次加入头孢氨苄标准溶液和cu标准溶液，加入缓冲溶液，混合后并定容摇匀，在八十摄氏度水浴加热三十分钟。取出放至室温，测量溶液的荧光强度。
3 结果讨论
3.1 反应产物的光谱特性
研究了在不同反应条件下，头孢氨苄与铜离子作用的产物的光谱特性。其荧光产物的最大激发波长为340nm，最大发射波长为430nm。
3.2 不同缓冲体系及其用量的影响
在不同的缓冲体系中，头孢氨苄与铜离子发生作用的程度也不同，分别采用B-R缓冲体系、NH3-NH4Cl4缓冲体系、Trish-HCl缓冲体系进行实验。采用B-R缓冲体系时荧光强度为851；采用NH3-NH4Cl4缓冲体系时荧光强度为401；采用B-R缓冲体系时荧光强度为661.实验结果表明采用B-R缓冲体系荧光强度最大，所以采用B-R缓冲体系进行实验。
3.3 pH值的影响
考察pH值对B-R缓冲体系的影响，分别采用PH值6、7、8、9、10、11进行实验。PH值为6时荧光强度为200；PH值为7时荧光强度为401；PH值为8时荧光强度为461；PH值为9时荧光强度为620；PH值为10时荧光强度为760；PH值为11时荧光强度为435。实验结果表明采用PH值为10荧光强度最大，所以采用PH值为10进行实验。
3.4 Cu2+用量的影响
考察Cu2+用量对B-R缓冲体系的影响，分别采用浓度为0.1mg/mL、0.2mg/mL、0.3mg/mL、0.4mg/mL、0.5mg/mL、0.6mg/mL的铜离子进行实验。铜离子浓度为0.1mg/mL时荧光强度为550；铜离子浓度为0.2mg/mL时荧光强度为620；铜离子浓度为0.3mg/mL时荧光强度为730；铜离子浓度为0.4mg/mL时荧光强度为850；铜离子浓度为0.5mg/mL时荧光强度为760；铜离子浓度为0.6mg/mL时荧光强度为580。实验结果表明采用铜离子浓度为0.4mg/mL时荧光强度最大，所以采用铜离子浓度为0.4mg/mL进行实验。
3.5 反应温度
考察温度对B-R缓冲体系的影响，分别采用20摄氏度、30摄氏度、40摄氏度、50摄氏度、60摄氏度、70摄氏度、80摄氏度、90摄氏度进行实验。温度为20摄氏度时荧光强度为90；温度为30摄氏度时荧光强度为100；温度为40摄氏度时荧光强度为200；温度为50摄氏度时荧光强度为280；温度为60摄氏度时荧光强度为450；温度为70摄氏度时荧光强度为560；温度为80摄氏度时荧光强度为780；温度为90摄氏度时荧光强度为750.实验结果表明采用温度为80摄氏度时荧光强度最大，所以采用温度为80摄氏度进行实验。
3.6 时间的影响
考察时间对B-R缓冲体系的影响，分别采用10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟、60分钟、70分钟、80分钟、100分钟、120分钟进行实验。反应10分钟荧光强度为150；反应20分钟荧光强度为420；反应30分钟荧光强度为490；反应40分钟荧光强度为492；反应50分钟荧光强度为491；反应60分钟荧光强度为490；反应70分钟荧光强度为491；反应80分钟荧光强度为492；反应100分钟荧光强度为490；反应120分钟荧光强度为491。实验结果表明反应30分钟时荧光强度不再增加，所以选择30分钟为反应时间。
3.7 样品含量测定
采用B-R缓冲体系，PH值为10，铜离子浓度为0.4mg/mL，反应温度为80摄氏度，反应时间为30分钟的条件测定样品。样品含量为0.12克/粒。本法简便、重现性好。
参考文献
[1]肖向旭，杨志斌.2，3-二甲醛基喹喔啉的合成及其与伯氨化合物荧光反应的研究[J].南昌大学学报（理科版），1998.
[2]蔡其洪.恒波长同步荧光法同时测定三种多环芳烃[J].莆田学院学报，2006（5）.
[3]吴铭.头孢拉定荧光光度法测定环境水中铬（VI）[J].湖南城市学院学报（自然科学版），2009（1）.
[4]欧阳耀国，蔡维平，谢菁，许金钩.光化学荧光分析法测定头孢氨苄的研究[J].分析化学，1994（12）.
[5]潘祖亭，关洪亮，原华平，李微，陈果.荧光光谱法在药物分析中的应用[J].吉首大学学报（自然科学版），2005（3）.
[6]唐波，何锡文，沈含熙.头孢环己烯降解产物荧光性质的研究及分析应用[J].分析化学，1994（11）.
[7]刘一鸣，宣春生，李文英，冯杰.荧光猝灭法对头孢羟氨苄和头孢拉定荷移反应研究[J].光谱学与光谱分析，2009（2）.
[8]蔡其洪，邹哲祥，李耀群.同步荧光法同时测定苏丹红Ⅱ和苏丹红Ⅲ[J].高等学校化学学报，2007（9）.
[9]李继红，王允飞.荧光法快速分析胶囊中的头孢拉定含量[J].化学工程师，2005（4）.
[10]吴金虎，连素敏，孔凡贞.头孢氨苄血药浓度的荧光法测定及药物动力学研究[J].中国医院药学杂志，1992（6）.