对称及非对称卟啉锌轴配反应的光谱及热力学研究

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合成非对称对位取代5-(4-乙酰胺基苯基)-10,15,20-三(4-甲基苯基)卟啉锌。考察了Zn(p-X)TPP(X=Cl,H,CH3,OCH3)及非对称Zn(p-NHCOCH3)(p-CH3)3TPP与咪唑类配体[Im、2-MeIm、N-MeIm、GMZ、NiIm(p-Cl)]轴配反应的电子吸收光谱。阐述了诸因素对谱带红移和Aβ/Aα值降低的影响。用紫外-可见光谱和Rose-Drage数据处理方法,测量了轴配反应的配位数和平衡常数。利用温度系数法测量了体系的ΔrHmO和ΔrSmO。发现对称及非对称卟啉锌与各配体轴配反应的logKO与卟啉环上的取代基的Hammet参数之间存在线性自由能关系。
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