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基于钒对溴酸钾氧化靛蓝二磺酸钠退色反应的催化作用，建立了一种在室温条件下（25℃）直接测定钢铁中微量钒的高灵敏度高选择性的方法。在1.0mol·L^-1磷酸介质中及在608nm波长处，钒含量在0－1.0μg·mL^-1范围内与靛蓝二磺酸钠吸光度的减小值（ΔA）呈线性关系，检测限为0.02μg·mL^-1。在氟化钠存在下，大多数常见离子无干扰。由Arrhenius方程求得表观活化能为50.6kJ·mol^-1。本方法简便快速，用于钢铁中微量钒的直接测定。