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1970年，杂多化合物[（Yy-）M^m＋O5X^x＋O4（W or Mo）11O30]^（12-mx＋y）-被Baker和Figgis确定，同时展示了许多Y的功能化。1984年，Pope等人首先发现这些化合物可以在相转移试剂的作用下，由水相转移到非极性溶剂中，从而失去簇表面配位水，进而可被一些配体配位闭。1986年，Hill等人又首次研究了这些取代型杂多酸的催化性能。