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该发明涉及无机多孔材料技术领域，具体涉及一种用聚乙烯醇(PVA)作模板用于多孔二氧化硅薄膜的制备方法。该技术可以单独使用任意一种聚合度的PVA制备多孔SiO2薄膜，其薄膜的孔径大小和分布可以通过加入两种聚合度的PVA来调节；薄膜的孔径和分布还可以通过两种混合PVA与SiO2的比例变化来调节。主要工艺过程是制备聚乙烯醇模板溶液，然后将PVA模板溶液和SiO2溶胶混合搅拌，加热合成薄膜前体。