用鬼谷子观天下的方法解答高考化学大题

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  摘要:高考理综卷上化学试题只有11道,却要考查初、高中四年所學化学的基础知识和基本技能,命题人只能联系社会、生产、生活中的一些热点,寻找一个“话题”,用一个轴线把考试大纲中要考查的能力给穿起来。针对这一特点,我们采用居高临下的做法——鬼谷子“观天下”的办法来解决。
  关键词:命题专家;一题多点;鬼谷子;观天下;轴线;流程图;化学能力;居高临下
  中图分类号:G633.8 文献标识码:A 文章编号:1992-7711(2018)02-0117
  高考理综试卷中化学科占100分,其中7道选择题和4道大题(选做题按一道计)共计11道题,就要考察初中一年高中三年学生必备的化学技能,怎么办?命题专家只能一题多点,巧妙的安排进行综合考察。理综化学大题,命题人一般是这样设计的(揭秘命题人的命题思路):联系社会、生产、生活中的一些热点,寻找一个话题,用一个轴线把考试大纲中要考查的能力(1. 接受、吸收、整合化学信息的能力;2. 分析和解决化学问题的能力;3. 化学实验与探究的能力。)给穿起来。当然,这条轴线就是本题的目的。然而,大部分考生却被表面现象所迷惑,读不懂题,或者非要把题中的每一个细节都弄清,结果被题中的干扰信息引入歧途。面对这样的所谓的难题怎么办?我们不妨借鉴古人的方法。
  战国时期,有个叫鬼谷子的前辈,提出的观天下的观点就是解决这些难题的最好的办法。鬼谷子说:“观天下就如观这远山,不能单靠眼睛,要用直觉,要用心。观远山,不必上远山,看深谷,也不必下深谷。反过来说,若是真的上了远山,你只会观不见远山,看不到深谷,就好比钻进林中,但见树木,不见林莽。要想看到林莽,唯有站在此处绝顶,用眼望下去,用直觉望下去,再用心望下去。”
  我们借用鬼谷子观天下的方法,在考试审题时,我们不但要用眼要用脑、更用心去揣摩命题人的意图,从大格局下去看题去做题。下面,笔者就2017年高考中的几个工艺流程题为例来介绍一下这种方法:
  例1. (2017年全国一卷27题)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:
  回答下列问题:
  (1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为 。
  (2)“酸浸”后,钛主要以TiOCl42-形式存在,写出相应反应的离子方程式 。
  (3)TiO2·xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40min所得实验结果如下表所示:
  分析40 ℃时TiO2·xH2O转化率最高的原因 。
  (4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为 4,其中过氧键的数目为 。
  (5)若“滤液②”中c(Mg2 )=0.02mol·L-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3 恰好沉淀完全即溶液中c(Fe2 )=1.0×10-5mol·L-1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成? (列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10-22、1.0×10-24。
  (6)写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式 。
  解析:首先弄清本题的目的是:由钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备Li4Ti5O12和LiFePO4,工艺流程我们也不必弄懂。然后就直接看第一问,它是考察识图能力,与题干无关:立即得出答案100℃、2h,90℃,5h。第二问就是书写离子方程式的能力,看流程图中的酸浸,即可分析:反应物为FeTiO3和盐酸,其中的一个产物为,再根据Fe、Ti两元素的化合价及盐酸的性质(只有酸性),可知,另一个产物是Fe2 ,然后根据书写离子方程式的步骤马上得出答案:FeTiO3 4H 4Cl-=Fe2 TiOCl42- 2H2O。第三问读表得出:低于40℃,TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40℃, TiO2·xH2O转化反应速率下降。为什么超过40℃,TiO2·xH2O转化反应速率下降呢?熟悉双氧水、氨水性质的学生肯定会想到:双氧水受热分解,氨水受热时有氨气逸出,导致TiO2·xH2O转化反应速率下降。故可得出答案:低于40℃,TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40℃,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化反应速率下降。第四问根据化合价的标价规则(正负化合价的代数和为零)可知15个O原子的化合价为22,设-1价的O原子有x个,-2价的O原子有y个,列方程组可解得x=8,所以过氧键的数目为:8/2=4。第五问也与题干无关,由Ksp的意义,知Fe3 恰好沉淀完全时,c(PO4-3)=■mol·L-1=1.3×10-17
  mol·L-1, c3(Mg2 )×c2(PO43-)=(0.01)3×(1.3×10-17)2=1.7×10-40  例2. (2017年全国高考二卷26题)水泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分为CaO、SiO2,并含有一定量的铁、铝和镁等金属的氧化物。实验室测定水泥样品中钙含量的过程如图所示:   回答下列问题:
  (1)在分解水泥样品过程中,以盐酸为溶剂,氯化铵为助溶剂,还需加入几滴硝酸。加入硝酸的目的是 ,还可使用 代替硝酸。
  (2)沉淀A的主要成分是 ,其不溶于强酸但可与一种弱酸反应,该反应的化学方程式为 。
  (3)加氨水过程中加热的目的是 。沉淀B的主要成分为 、 (填化学式)。
  (4)草酸钙沉淀经稀H2SO4处理后,用KMnO4标准溶液滴定,通过测定草酸的量可间接获知钙的含量,滴定反应为:MnO4- H H2C2O4→Mn2 CO2 H2O。实验中称取0.400g水泥样品,滴定时消耗了0.0500 mol·L-1的KMnO4溶液36.00 mL,则该水泥样品中钙的质量分数为 。
  解析:弄清本题的目的为:测定水泥样品(主要成分为CaO、SiO2,并含有一定量的铁、铝和镁等金属的氧化物)中钙的含量。简单的浏览一下工艺流程图后便能找到思路:工艺的过程就是要除去硅、铁、铝、镁等元素,并保留钙元素在最后用KMnO4(酸性)标准溶液滴定,然后开始看题后的问题。(1)显然是要用酸来溶解钙的化合物,当钙的化合物溶解时,铁、铝、镁的化合物也会溶解,硅元素以SiO2的形式存在(SiO2为酸性氧化物而不能溶解,过滤时除去),结合本题的目的,还要把铁、铝、镁等元素除去,调PH即可除去铁、铝,可是,在介绍水泥样品成分时没有说明铁的价态,如果是二价的铁用沉淀的方法很难除去(必修二P1079题表1下面的注释* Fe2 氢氧化物呈絮状,不易从溶液中除去,所以,常将它氧化为Fe3 ,生成Fe(OH)3沉淀除去),因此必须把二价的铁元素氧化为三价的铁元素,这时便可得出答案:将样品中可能存在的Fe2 氧化为Fe3 ; 双氧水(H2O2)(用H2O2不会引入新的杂质)。(2)结合(1)的分析沉淀A的成分为:SiO2。接着后一个空根据SiO2的性质填出答案:SiO2 4HF SiF4↑ 2H2O。
  (3)“加氨水过程中加热”这个过程本来就值得思考,因为氨水受热易逸出而实际过程却要加热,再想这一步要把金属铁、铝等以沉淀的形式去除,铁、铝的氢氧化物很容易生成胶体(必修一课本P62实践活动“铝盐和铁盐的净水作用”),难以通过过滤的办法去除,加热可以使胶体聚沉。即可得出答案:防止胶体生成,易沉淀分离;另一个空根据氢氧化物沉淀的PH值(必修二P1079题表1)可填上答案:Fe(OH)3、Al(OH)3。(4)与题干无关,直接由关系式:5Ca-5CaC2O4-2KMnO4求出钙的质量,进一步算出水泥样品中钙的质量分数为:45.0%,通过上面的分析我们并不需要弄清流程图中的细节,抓住目的根据课本上的基础知识便可得出答案。
  例3. (2017年全国高考三卷27题)重铬酸钾是一种重要的化工原料,一般由铬铁矿制备,铬铁矿的主要成分为FeO·Cr2O3,还含有硅、铝等杂质。制备流程如图所示:
  回答下列问题:
  (1)步骤①的主要反应为:
  FeO·Cr2O3 Na2CO3 NaNO3→Na2CrO4 Fe2O3 CO2 NaNO2
  上述反应配平后FeO·Cr2O3与NaNO3的系数比为 。该步骤不能使用陶瓷容器,原因是 。
  (2)滤渣1中含量最多的金属元素是 ,滤渣2的主要成分是 及含硅杂质。
  (3)步骤④调滤液2的pH使之变 (填“大”或“小”),原因是 (用离子方程式表示)。
  (4)有关物质的溶解度如图所示。向“滤液3”中加入适量KCl,蒸发浓缩,冷却结晶,过滤得到K2Cr2O7固体。冷却到 (填标号)得到的K2Cr2O7固体产品最多。
  a. 80℃ b. 60℃
  c. 40℃ d. 10℃
  步骤⑤的反应类型是 。
  (5)某工厂用m1 kg 铬铁矿粉(含Cr2O340%)制备K2Cr2O7,最终得到产品 m2kg,产率为_____________。
  解析:先弄清本题的轴线为:由铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3,还含有硅、铝等杂质)制备重铬酸钾,显然,铁、硅、铝等元素都要除去。(1)与题干无关,属于氧化還原反应方程式的配平问题,根据相等规律,即可算出FeO·Cr2O3与NaNO3的系数比为:2/7。另一空,看一下流程图,第一步的药品有Na2CO3,条件为高温,熟悉制玻璃原理(必修一课本P817题)的学生马上答出:陶瓷在高温下会与Na2CO3反应(或直接写出化学反应方程式来)。(2)根据Al2O3为两性氧化物,SiO2为酸性氧化物,而Fe2O3为碱性氧化物,结合工艺流程及反应原料可知,为了保证FeO·Cr2O3充分反应原料Na2CO3和NaNO3一定要过量,故“水浸”后溶液必显碱性,滤渣1的成分为Fe2O3,含量最多的金属元素是铁,结合本题的目的要除去铁、硅、铝等元素,滤渣1已除去了铁元素,滤渣2中肯定还有硅、铝元素,再看设问的提示:滤渣2的主要成分是 及含硅杂质。空中必填铝的化合物,结合流程图不难猜出答案是:Al(OH)3(3)由(1)中的提示:FeO·Cr2O3 Na2CO3 NaNO3 Na2CrO4 Fe2O3 CO2 NaNO2可知铬元素以CrO42-的形式存在于溶液中,而最终生成了K2Cr2O7,显然,步骤④调滤液2的pH的目的是:使CrO42-转化为Cr2O72-结合选修四课本内容:2CrO42- 2H Cr2O72- H2O,要使平衡右移只有增加氢离子的浓度,即把PH调小。(4)不难看出滤液3加适量的KCl后,溶液中主要含有两种阳离子:K 、Na 和两种阴离子:Cl-、Cr2O72-两两组合成表中的四种物质,要得到的K2Cr2O7固体产品最多,从图中可以读出:温度越低K2Cr2O7溶解度最小,故选d. 10℃。(5)与题干无关,直接由关系式:Cr2O3 ---K2Cr2O7求出理论生成K2Cr2O7的质量,进一步算出制备K2Cr2O7的产率为:■×100%。
  通过以上的实例分析,我们发现做高考化学大题,不必要非得弄清、读懂流程图,只要弄清了命题人的目的,即我这里说的轴线,然后直接带着问题寻找答案,用鬼谷子“观天下”的办法,居高临下去解决,就可达到事半功倍的效果。
  作者简介:王 俊,1994年参加工作,山西省襄汾县汾城高级中学校任教,山西省特级教师。
  (作者单位:山西省襄汾县汾城高级中学校 041500)
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