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采用乳液聚合的方法合成了表面富含羧基的核壳结构有机刚性微球，再以有机刚性微球、聚四氢呋喃醚二醇（PTMEG）、甲苯二异氰酸酯（TDI-100）、3，3-二氯4，4-二氨基二苯甲烷（MOCA）为原料，采用预聚法制备出新型有机刚性微球／聚氨酯复合材料，对它们的结构进行了表征，考察了有机刚性微球的加入量对复合材料性能的影响。结果表明，与普通聚氨酯相比，当有机刚性微球质量分数为1％～3％、扩链系数为0．90～0．95时，有机刚性微彬聚氨酯复合材料具有较好的力学性能，但耐化学溶剂性能有所下降。