三甲基铝双聚体和单体的气相离解-缔合平衡模拟计算

• 作 者: 吴淑英 杨立新 宋春霞 王文波
• 机 构: 湘潭大学化学学院
• 出 处: 物理化学学报
• 发表日期: 2006年11期
• 关键词: 三甲基铝 双聚体 离解-缔合平衡 异裂反应 热力学函数 平衡常数 Trimethylaluminum Dimer Dissociation-associat

在B3LYP/6-311＋＋G（3df,2pd）水平上全优化得到了三甲基铝双聚体（d-TMA）的C2h和C2v两种构型和单体的C3h结构.着重用完全基组方法CBS-4M模拟计算了TMA气相平衡中各物种在1.01×105 Pa和300～550 K范围内的热力学函数值.通过考察d-TMA三线态构型和异裂反应对系统熵值的影响,准确计算了d-TMA离解反应的△rHm和△rSm.以lnKd对1/T作图,两者之间具有很好的线性关系：lnKd=-9624.4363/T＋20.2303,相关系数R2=1.000