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基于刚果红（CR）表面修饰多壁碳纳米管（MWNTs）在干燥时所具有的良好成膜性能，在玻碳电极表面制备了一种水溶性MWNTs（MWNTs-CR）膜，用扫描电镜（SEM）、傅立叶红外光谱（FTIR）和交流阻抗谱（EIS）对其进行了表征。结果表明，MWNTs-CR能在电极表面形成一层致密、均匀含有大量纳米级微孔的纳米结构薄膜。和裸玻碳电极相比，MWNTs-CR膜修饰电极能极大的增强雌酮和羟甲香豆素的电化学响应。在体系中加入表面活性剂后，其电化学响应能得到进一步的提高。羟甲香豆素的浓度在8．0×10^-