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提出了用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用法测定尿液中关沙酮及其主要代谢物2-亚乙基-1,5-二甲基-3,3-二苯基吡咯烷(EDDP)的含量。对影响萃取效率的萃取温度、萃取时间、pH以及离子强度等因素进行了试验,并予以优化。在优化的条件下,采用二苯基丙基已酸β-二己基氨基乙酯(SKF525A)为内标,选定m/z277,m/z72和m/z86分别作为EDDP、美沙酮和SKF525A的定量离子,在选择离子监测模式下,美沙酮及EDDP的线性范围均为0.01~1.0mg·L^-1,相对标准偏差(n=5)