【摘 要】
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合成了通式为[(Ph_3P=O)_4LnCl_2][CuCl_2](Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、He、Er、Y)的新配合物共12个,测定了它们的红外光谱(100～4600m~(-1))和部分配合物的~(31)
【机 构】
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北京大学化学系希土中心,南开大学元素有机化学研究所,南开大学元素有机化学研究所,南开大学元素有机化学研究所 南开大学元素有机化学研究所 天津 300071,天津 300071,天津 300071,天津
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合成了通式为[(Ph_3P=O)_4LnCl_2][CuCl_2](Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、He、Er、Y)的新配合物共12个,测定了它们的红外光谱(100～4600m~(-1))和部分配合物的~(31)P NMR.比较了[(Ph_3P=O)_4LnCl_3]、[(Ph_3P=O)_4LnCl_2]~+和[(Ph_3P=O)_5LnCl]~(2+)的P=O伸缩振动频率.结果表明希土配合物的正电荷越高,P=O基对希土离子配合能力越强,P=O伸缩振动频率更多地移向低波数,ν_(P=O)的顺序为:[(Ph_3P=O)_4LnCl_3]>[(Ph_3P=O)_4LnCl_2]~+≥[(Ph_3P=O)_5LnCl]~(2+).讨论了希土配位键的共价性。
A total of 12 novel complexes of [(Ph_3P = O) _4LnCl_2] [CuCl_2] (Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, He, Er, , And their (31) P NMR spectra of some complexes were measured by infrared spectra (100 ~ 4600m ~ (-1)). The effects of [(Ph_3P = O) _4LnCl_3] And P = O stretching vibration frequency of [(Ph_3P = O) _5LnCl] ~ (2+) .The results showed that the higher the positive charge of the rare earth complex, the stronger the P = O group is, The frequency of stretching vibration moves more toward the lower wavenumber, the order of ν_ (P = O) is: [(Ph_3P = O) _4LnCl_3] [Ph_3P = O) _4LnCl_2] ~ + ≥ [(Ph_3P = O) _5LnCl] (2+). The covalent bond between two rare earths is discussed.
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