对铁的各级氧化物若干问题的思考

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  中图分类号:X703 文献标识码:A 文章编号:1004-7344(2018)35-0287-01
  金属氧化物的还原是冶金永恒的主题。铁的各级氧化物的还原问题则是冶金的根本问题。所以紧紧围绕铁的各级氧化物而展开的相关问题,就是冶金的重点课题。笔者因此谈几点看法,以期抛砖引玉、引领成功。
  由于铁的化合价有显+2价也有显+3价之别,所以铁的氧化物就有多种,这是铁氧化物区别于其它金属氧化物的特点。铁的各级氧化物具体包括:Fe2O3、Fe3O4、FeO,其化学通式为FexOy。
  (1)既然有多种,那么辨析就成了凸显第一位的问题。Fe3O4等价于Fe2O3·FeO,由此可见,它是介于Fe2O3与FeO两者之间的过渡产物,可以认为是Fe2O3与FeO两者相互作用的结果。因此,Fe3O4可简单理解为是由Fe2O3与FeO两者组成的机械混合物。
  Fe2O3是铁高价氧化物(其中Fe显+3价)它没有再进一步氧化的可能,但有被还原的可能;FeO是铁低价氧化物(其中Fe显+2价),它既可以被氧化,也可以被还原,被氧化得Fe2O3(或Fe3O4),被还原则得铁Fe。
  (2)各级氧化物可以相互转化,彼此关系可以理顺为氧化——还原关系。值得一提的是由Fe2O3→Fe或者由FeO→Fe或者Fe3O4→Fe,都说明是还原反应,对此一致认同。其实,如Fe2O3→FeO也同样是还原反应,这一点却往往被忽略。这里,只要牢牢把握氧化还原反应的本质是有电子得失(有化合价变化)就能迎刃而解。
  (3)各级氧化物含氧量(或含铁量)分析、比较,由此得出相应的重要结论。
  铁矿石富含Fe2O3,所以高炉炼铁,铁矿石是炼铁供氧的主要来源。当脱碳任务繁重加之磷含量又偏高,就要考虑采用氧枪供氧(直接供氧)加以辅助。
  Fe2O3氧含量既然最高,那么其铁含量就是最低即铁品位最低,所以由Fe2O3还原铁焦比高。而FeO则恰恰相反,其铁含量最高,所以由FeO还原铁焦比低。高炉炼铁增大氧化铁皮(FeO)用量,则可大大提高炼铁收得率,同时也会使炼铁能耗有所降低。
  各级氧化物的熔点,可查阅冶金热力学数据手册而得。不过粗略分析、大致判断更加有利于理解并促进记忆:
  由实际还原的任一路径,如:
  都可以看出:FeO是处于“食物链”中铁的近端。因而其熔点最高(但低于铁Fe);Fe2O3则处于铁的最远端,因而熔点最低,其余可以以此类推。
  熔点高则成渣晚,可一旦成渣,化渣能力就极强。FeO也因此被誉为化渣剂(也称助溶剂),文献称FeO为化渣剂。其实,Fe2O3也有不逊色的化渣能力,只不过次于FeO所以才没有被冠以化渣剂(或助溶剂)之名誉。
  需要指出的是,固相时可能也会有还原反应在进行,因为毕竟也有气-固反应之说。但相形之下微不足道(与成渣后相比)。冷态FeO还原得铁所需全部热量等于:
  FeO达到其熔点并完全熔化所需热量+FeO还原期间(从还原开始到结束)所吸收的热量。
  为化难为易增进理解,笔者特别加以疏理、补充如下:
  这里a-675℃,b-737℃。为表达方便,不妨约定:a点以下温度即称“低温”,a、b两点间温度即称“高温”。
  低温时则是Fe3O4的稳定存在区,该温度下发生的是如下还原反应:
  中温时则是FeO的稳定存在区,该温度下既发生了还原反应,同时又发生了氧化反应即:
  高温时则是产物铁(Fe)稳定存在区,此时,还原路线即:
  Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe
  由此可见,各级氧化物的还原过程是分步、逐级完成的并非“一步到位”,尽管有“一步到位”的反应式,如:
  2Fe2O3+3C=4Fe+3CO2
  但那也是由先分步后迭加而成的:
  3Fe2O3+C=2Fe2O4+CO
  Fe2O4+C=3FeO+CO
  FeO+C=Fe+CO
  C+CO2=2CO
  叠加得:2Fe2O3+3C=4Fe+3CO2
  各种形态的氧化物最终都以FeO的形态还原得铁。
  所以,炼铁时就要懂得不能急于求成,要炼好铁就要先炼好渣。要提高炼铁的收得率,就得先练好渣并尽量提高其产量,而后才能最终提高所炼铁的产量。
  “纸上谈兵终觉浅”一朝实践显神威。一座废弃的铁架,从其上选取了有代表性的几处,收集了铁锈样本,一处是锈蚀得很厉害近乎要脱落的部位,一处是略有锈迹之表面,一处则是与地面接壤的潮湿部位。如何确定所收集的样本各自的化学成分?
  笔者就此曾一度困惑不解,由衷感叹“书到用时方恨少”。本想就此討教一、二,后经深入思考、悉心研究,终于破解:
  从锈的不能再锈近乎要剥落的部位,收集的样本,其化学成分应当认定是Fe2O3(因为不能再进一步氧化)。
  从略显锈迹、表面轻度锈蚀之处刮取的,应该是铁最亲和的那一层(贴身层),进一步氧化应该是该层的氧化从而保护里面的铁氧化,因此,刮取的,其化学成分应当是FeO并由此推知:FeO有充当铁防锈保护膜的作用。
  从与地面接壤的潮湿部位收录的样本,其化学成分可以认定是水锈——Fe2O3·nH2O。
  参考文献
  [1]丁亚茹,张 顺.冶金基础知识,北京:冶金工业出版社.
  [2]王火清.冶炼基础知识,北京:冶金工业出版社.
  收稿日期:2018-11-1
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