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在H2SO4介质中用K2Cr2O7同COD水样反应,反应后水相中过量的Cr(Ⅵ)以Cr2O2-7形式被TOA萃入有机相中,而生成的Cr(Ⅲ)则留在水相,用AAS测定有机相中的Cr(Ⅵ)或水相中的Cr(Ⅲ)都可求得COD含量。本法简便快速、需样量少、且测定结果同标准方法(CODCr法)一致,回收率为98%~108%,平均标准偏差为3.3%。